【正文】 C ( IV ) 是常見價態(tài)。 N = 倍， = 倍。 I6 過大，所以 N ( VI ) 不易形成， N ( V ) 是常見價態(tài)。 1 概念 1 mol 某元素的基態(tài)氣態(tài)原子，得到 1mol 電子，形成氣態(tài)負(fù)離子 ( M － ) 時所放出的能量，叫該元素的第一電子親合能。用 E1 表示。同樣有 E2 ， E3 ， E4 … … 等。 例如 F ( g ) + e = F － ( g ) ?H = － 322 kJ?mol － 1 ， 則 E1 = － ?H = 322 kJ?mol － 1 43 電子親合能 2 第一電子親合能在周期表中的變化 若原子的核電荷 Z 大，原子半徑 r 小，核對電子引力大，結(jié)合電子后釋放的能量多，于是電子親合能 E 大。 測得的電子親合能數(shù)據(jù)不全，有些是計算出來的。 必須注意的是，電子親合能定義為形成負(fù)離子時所放出的能量，所以電子親合能 E 的符號與過程的 ?H 的符號相反。 因為 N 的電子結(jié)構(gòu)為 [ He ] 2s2 2p3， 2p 軌道半充滿 ， 比較穩(wěn)定 。故 N 原子 不易得電子 ， 如果得到電子 ， 非但不釋放能量 ，反而要吸收能量 。 所以 E 為負(fù)值 。 從上到下電子親合能逐漸變小， 但 F 元素反常 。 因為 F 的原子 半徑 非常 小 ，電子云密度大 ， 排斥外來電子 ， 不易與之結(jié)合 ， 所以 E 反而比較小 。 同主族 F 322 Cl Br I 295 E kJ?mol－ 1 出于同種原因 ， O 元素比同族的 S 元素和 Se 元素的電子親合能小。負(fù)值表示的是吸熱，還是放熱 ？為何為負(fù)值？ 同周期 B C N O F E / kJ?mol － 1 23 122 (－ 58 ) 141 322 從左向右，電子親合能 E 增大，其中氮元素的 ( － 58 ) 是計算值。 既然 F 的電子親合能比 Cl 的電子親合能小，為何 F2 反而比 Cl2 活潑呢 ? 注意，這是 F2 與 Cl2 兩種物質(zhì)的化學(xué)活性的比較，或者說是分子活潑性的比較，而不是原子活潑性的比較。 首先看 分子的離解能 1/2 F2 ( g ) —— F ( g ) ?H1 = kJ?mol － 1 1/2 Cl2 ( g ) —— Cl ( g ) ?H2 = kJ?mol － 1 再看電子親合能 F ( g ) + e —— F － ( g ) ?H3 = － 322 kJ?mol － 1 Cl ( g ) + e —— Cl － ( g ) ?H4 = － kJ?mol － 1 1/2 F2 ( g ) —— F ( g ) —— F － ( g ) ?H5 = ?H1 + ?H3 綜合考慮 分子的離解能，元素的電子親合能，結(jié)果?H5 ? H6 ， 即氟的反應(yīng)比氯的相應(yīng)反應(yīng)釋放的能量多。 所以， F2 比 Cl2 更活潑。 1/2 Cl2 ( g ) —— Cl ( g ) —— Cl － ( g ) ?H6 = ?H2 + ?H4 = + ( － ) = － 109 （ kJ?mol ） ?H5 = + ( － 322 ) = － （ kJ?mol ）44 元素的電負(fù)性 電離能 I ， 表示元素的原子失去電子，形成正離子的能力的大小； 電子親合能 E ， 表示元素的原子得到電子，形成負(fù)離子的能力的大小。 1932年， Pauling 提出了電負(fù)性的概念 電負(fù)性表示一個元素的原子在分子中吸引電子的能力。并規(guī)定氟的電負(fù)性約為 ，其它元素與氟相比，得出相應(yīng)數(shù)據(jù)。 而在許多反應(yīng)中，并非單純的電子得失，單純的形成離子。而是電荷的部分轉(zhuǎn)移，或者說是電子的偏移。因而應(yīng)該有一個量，綜合考慮電離能和電子親合能，可以表示分子中原子拉電子的能力的大小。用它來正確判斷元素在化學(xué)反應(yīng)中的行為。 Li Be B C N O F X Cl Br I 同周期中，自左向右，電負(fù)性變大，元素的非金屬性增強。 同族中，自上而下，電負(fù)性變小，元素的金屬性增強。 一般認(rèn)為 X 為金屬， X 為非金屬。 周期表中，右上角的 F 元素電負(fù)性最大，左下角的 Cs 元素電負(fù)性最小 1934 年 Milliken ( 密立根 ) 提出 了絕對電負(fù)性的概念。認(rèn)為用 電離能與電子親合能之和的一半可計算出絕對的電負(fù)性數(shù)值 。 X = ( I + E ) 但由于 E 的數(shù)據(jù)不足 ， 此式在應(yīng)用中有局限性 。 1957 年 ， Allred－ Rochow ( 阿萊 － 羅周 )，以 電子 受到 核的引力 為基礎(chǔ)，提出了電負(fù)性的計算公式 根據(jù)該公式計算的結(jié)果與 Pauling 數(shù)據(jù)相吻合。演講完畢，謝謝觀看！