中醫(yī)藥大學(xué)有機化學(xué)課件jc整理-胺基-資料下載頁
2025-01-05 11:08本頁面
【正文】 2 O (2). 重氮基被羥基取代 加熱芳香族重氮硫酸鹽，即有氮氣放出，同時生成酚，故又稱 重氮鹽的水解反應(yīng) 。 N 2 H S O 4 + H 2 O , H+O H + N 2 + H 2 S O 4 本法可以用來制備較純的酚或用其它方法難以得到的酚。例如： C lC l C lC lO HH N O 3 , H 2 S O 4C lC lN O 2C llN H 2N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 。 C稀 H 2 S O 4F e ,H C l C lC lN 2 H S O 4 重氮鹽制備酚時，常在硫酸中進行，主要因為： ，體系中的 Cl可以作為親核試劑與苯基正離子反應(yīng)，生成副產(chǎn)物 氯苯 。 重氮鹽發(fā)生 偶合反應(yīng) ，硫酸可以抑制該反應(yīng)，并提高了水解反應(yīng)溫度，使水解反應(yīng)更徹底。 在 氯化亞銅的鹽酸溶液 作用下，芳香族重氮鹽分解，放出氮氣，同時 重氮基被氯原子取代 。該反應(yīng)稱Sandmeyer 反應(yīng)。 (若用溴化重氮鹽和溴化亞銅，則得到相應(yīng)溴化物，用 CuI或 CuF無法進行此反應(yīng) ) H 3 C N H 2 N a N O 2 , H C l0。 CH 3 C N 2 C l + C u C lH C lH 3 C C l( 7 0 % ~ 7 9 % )(3) 重氮基被鹵素取代 N H 2C l N a N O 2 , H B r1 0N 2 B rC l+( 8 9 % ~ 9 5 % )。C_N 2 B rC l+_C u B rH B r 用 銅粉 代替氯化亞銅或溴化亞銅，也可得到相應(yīng)鹵化物， 此反應(yīng)稱為 Gattermann反應(yīng) 。 C H 3N H 2N a N O2 , H C lC H 3N 2 B r +C u 粉 ，C H 3B rNH 20 ~ 7。CN a N O 2 , H C lN 2 C l+K I , 溫 熱7 4 % ~ 7 6 %I 加熱重氮鹽的 碘化鉀 溶液，可以得到相應(yīng)的 芳基碘 。 可以通過 Schiemann反應(yīng)將氟原子引入芳環(huán)，例如： N 2 C l C H 3+ H B F 4或 N a B F 4N 2 B F 4C H 3+① 過 濾 ， 干 燥②+FC H 3N 2 + B F 3 (4)重氮基被 氰基 取代 通過 Sandmeyer或 Gattermann反應(yīng)，重氮基也可被氰基取代。 O 2 N C lC NC u C N , K C NO 2 N C lN 2 H S O 4 + 腈基可以轉(zhuǎn)變成羧基、氨甲基等，這在有機合成上有重要意義，例如： N a N O 2 , H C l0 ~ 5 。 CCH 3NH 2C H 3N 2C l+C u C N , K C NC H 3C NC H 3C O O HH 2 O , H +C H 3C H 2 N H 2H 2N i N 2 C l + S n C l 2 + H C l N H — N H 2常用的還原劑有： 二氯化錫和鹽酸 亞硫酸氫鈉 亞硫酸鈉 二氧化硫等。 重氮正離子作為親電試劑可與酚、芳胺等發(fā)生親電取代反應(yīng)，生成偶氮化合物。這種反應(yīng)稱為 偶合反應(yīng) 或 偶聯(lián)反應(yīng) 。 N 2 C l + + XN N X + H C lX= OH,NH2,NHR,NR2 參與偶合反應(yīng)的重氮鹽叫 重氮組分 ，酚或芳胺等叫 偶合組分 。 注： 強酸介質(zhì) 中進行，否則，酚、芳胺將被 質(zhì)子化 ，難于進行親電反應(yīng)。 O H H+O H 2N R 2H + N R2H 強堿介質(zhì) 中進行，因為： A r N N［ ］A r N N N a O H A r N N O HN a O H A r N N O N a + 各種化合物與重氮鹽的反應(yīng)條件： 酚 偶合，通常在 微堿性 的介質(zhì)中進行。此時酚轉(zhuǎn)化為酚氧負離子 (ArO)，而氧負離子是比酚羥基 (OH)更強的鄰、對位定位基，更容易發(fā)生偶合反應(yīng)。 芳胺 的偶合，通常在 微酸性的介質(zhì)中進行。 N N N N + H 2 NC H 3 C O O N a2 0N N N H + C H 3 C O O H℃N N N H N H 3 C l苯 胺N NH 2 N 當(dāng)重氮鹽與萘酚或萘胺類化合物反應(yīng)時，一般發(fā)生在同環(huán)。 O H （ N H 2 ）O H （ N H 2 ）C H 3O H （ N H 2 ） 偶合反應(yīng)最重要的用途是合成偶氮染料 ,例如 ： H O 3 S N H 2H N O 2 O 3 S N 2①②N （ C H 3 ） 2N a O HN a O 3 S N N N （ C H 3 ） 2甲基橙 甲基橙可以作為酸、堿指示劑使用 O3 S N N N （ C H 3 ） 2H +O Hp H ＞ 4 . 4 O3 S N N N （ N H 3 ） 2p H ＜ 3 . 1 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
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