【正文】 5 C 2 O C OC 2 H 5O+ P h C H 2 C OOC 2 H 5 ( 1 ) C 2 H 5 ON a( 2 ) H3+ O + C 2 H 5 OHP h C H ( C OO C 2 H 5 ) 2狄克曼 (Dieckmann)酯縮合反應(yīng) C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 O N aCCHC O O C 2 H 5OOC 2 H 5OOC 2 H 5C O O C 2 H 5OC OO C 2 H 5H 3+O二元酸酯在堿的作用下發(fā)生的分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)。 酮酯縮合反應(yīng) 酮的 αH的酸性強于酯的 αH酸性。 CH 3 C C H 3OCH 3 C CH 2OC2 H 5 O N a CH 3 C OC 2 H 5OCH 3 C C H 2OC 2 H 5OC C H 3OH 3 + O CH3 C C H 2OC C H 3O 酸堿性 （ 1）酰胺是中性化合物， 但在一定條件下顯弱酸、 弱堿性。 ① pπ共軛，降低了氮上電子云密度，減弱了它接 受質(zhì)子的能力，使 NH2堿性減弱而顯弱堿性。 ② NH鍵受?；挠绊懚鴺O性增強，從而表現(xiàn)出弱 酸性。 R C NOHH168。 （六） 酰胺的特性 （ 2）酰亞胺表現(xiàn)明顯的酸性 酰亞胺分子中， N與兩個?；噙B， N上電子云 密度大大降低而不顯堿性，表現(xiàn)明顯酸性。 N HOOK O H NOOK+NBS OOONH 3+ 300o CN HOONOOBrBr 2 N a OH0 o C+氮上未取代的酰胺在堿性溶液中與鹵素作用， 失去羰基而生成少一個碳原子的伯胺的反應(yīng) 稱為霍夫曼降解反應(yīng)。 R C N H 2OX 2 N a OH+ + RNH 2 Na 2 CO 3 N a X OH 2+ + + 霍夫曼 (Hofmann)降解 B r 2N a O HN H 2OOC O O N aN H 2酸性 ↑ 氮烯只有 6個電子， 不穩(wěn)定，易重排 氨基甲酸不穩(wěn)定 （ 1）歷程 (了解 ): δ + δ + B r B r C=O NR B rH:C= ONR HH: + O H H 2 O C= ON R HO H H 2 O C= ON R :: B r B r C=ONR ::H o f m a n n 重 排 N COR異氰酸酯 N COR + H O H N CO HO HR COO HN HRC O 2 R N H2（ 2）霍夫曼 (Hofmann)重排反應(yīng) ① 類似于 SN2：烴基帶著一對電子作為親核試劑 進攻氮，同時溴則帶著一對電子離去。 ② 遷移基團的手性中心構(gòu)型保持不變。 S S C CCH 3HC 6 H 5N H 2OCH 3 C N H 2C 6 H 5HN a OB r由酰基氮烯重排為異氰酸酯的過程。 （ 3）制備伯胺或氨基酸 NH 2 C H 2 C O O HC H 2H +NH 3+C N H 2CH 2C O O N H 4CH 2O2OOONH 2 C H 2 C OOH 2Br 2N a OHC H 2 C O N H 2 B r2N a O HC H 2 N H 2 脫水反應(yīng) (補 ) 酰胺一般不易脫水，與強脫水劑 (P2O POCl SOCl2)共熱，則脫水成腈。 R C NH 2OOH 2R C NR C ON H 4OOH 2H 2 O H 2 OCH 3 ( C H 2 ) 4 C NH 2OCH 3 ( C H 2 ) 4 C NS OC l 2+△ 碳酸極不穩(wěn)定 ， 碳酸分子中的一個羥基被其他基團取代的酸性碳酸衍生物也不穩(wěn)定 。 碳酸分子中的二個羥基都被其他基團取代的衍生 物是穩(wěn)定的，它們是有機合成、藥物合成的原料。 第三節(jié) 碳酸衍生物 日光 或活性炭 200℃ CO + Cl 2 Cl C ClOCl C ClOOH 2RO C ClOH 2 N C NH 2O2 NH 3R O HCO 2 2 HCl+RO C OROH 2 N C ORONH 3R O HN a O H / H 2 OR O H Na 2 CO 3 N H 3+ +/△ 一、碳酰氯 H 2 N C NH 2O脲 (尿素 ) 弱堿性 不能使石蕊試紙變色，但能與強酸成鹽。 H 2 N CON H 2 H N O 3 C N H 2 H N O 3OH 2 N+在脲的水溶液中加入濃硝酸，生成的硝酸脲微溶于水，不溶于濃硝酸成白色沉淀析出，利用這個性質(zhì)可以從尿液中分離出尿素。 二、碳酰胺 具有酰胺的一般性質(zhì) (水解 ) 脲與酸或堿共熱，或在脲素酶的作用下都能水解 生成氨或銨鹽，故可用作氮肥。 H 2 OH 2 O / N a O HH 2 O / H C l尿 素 酶N H 3 + C O 2N H 4 C l + C O 2N H 3 + N a C O 3??CON H 2N H 2形成酰脲 脲與酰氯、酸酐或酯作用，可生成相應(yīng)的酰脲。 CH 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C OH 2 NH 2 N+C 2 H 5 O N aCCH 2NHCCNHOOO丙二酰脲烯醇式 酸性比醋酸強 CCHNCCNOHOHO HCH 2CO HO OC 2 H 5C OH 2 NH 2 N+C 2 H 5 O N aCNHNHCCH 2OO乙內(nèi)酰脲 CNNHCCHO HOH5 5， 5二取代物有些是治療癲癇病的藥物 如： 5， 5二苯基乙內(nèi)酰脲鈉 （苯妥因鈉） CCNHCCNHOOOR39。R巴比妥酸類藥物 (鎮(zhèn)靜催眠藥 ) 巴比妥： R=R39。=C2H5 苯巴比妥 ： R=Ph， R39。=C2H5 將固體脲慢慢加熱到它的熔點以上 (約 150~160℃ ， 溫度過高則分解 )，兩分子脲之間失去一分子氨生 成縮二脲。 CON H 2 +N H 2 CON H 2H NH ? CON H 2 CON H 2H N縮二脲的堿液中加微量硫酸銅即顯紫紅色 —— 縮二脲反應(yīng)。 凡分子中含有兩個或兩個以上肽鍵的化合物都有 這種顯色反應(yīng) —— 鑒別多肽和蛋白質(zhì)。 加熱反應(yīng) (形成縮二脲 ) NH 2 C N H 2N H胍 (亞氨基脲 ) NH 2 C N HN H胍基 NH2 CNH脒基 胍可看作是脲分子中的氧原子被亞氨基 (=NH) 取代而生成的化合物，又稱亞氨基脲。胍分子 中除去一個 H后的基團叫胍基；除去一個 NH2 后的基團叫脒基。 三、胍 有機強堿： 堿性與 KOH相當(dāng)。 NH 2 CN HN H 2 NH 2 CN HN H 2+ OH 2+2 H 2 CO 3[ ]CO 2 2 （ 1）堿性： ＞ C OC N H（ 2）接受質(zhì)子后形成穩(wěn)定的胍正離子 NH 2CNH 2N + H 2NH 2 C N H 2N H+ N H 2CNH 2H 2 N +NH 2C N H 2H 2 N +H +極易水解 NH 2 C N H 2N H+ OH 2 NH 2 C N H 2ON H 3+B a ( OH ) 2 △ （一）油脂 結(jié)構(gòu)： 是各種高級脂肪酸的甘油酯的混合物。 CH 2 O CORHC O COR39。H 2 C O COR若油脂中不飽和酸較多，室溫下為液體 — 油。 若油脂中不飽和酸較少，室溫下為固體或半固體 — 脂肪。 R， R39。， R39。39?？梢韵嗤虿煌? 一、油脂 第四節(jié) 油脂、蠟和表面活性劑 化學(xué)性質(zhì) （ 1）水解 油脂的堿性水解稱為皂化。 C H 2 C O O C 1 7 H 3 3C H C O O C 1 5 H 3 1C H 2 C O O C 1 7 H 3 5C H 2C HC H 2+ 3 N a O HO HO HO H+C 1 7 H 3 3 C O O N aC 1 5 H 3 1 C O O N aC 1 7 H 3 5 C O O N a油 酸 鈉軟 脂 酸 鈉硬 脂 酸 鈉① 皂化值：工業(yè)上把 1g油脂完全皂化所需的 KOH 的質(zhì)量 (單位： mg)稱為皂化值。 ② 皂化值反映出油脂的平均相對分子質(zhì)量。皂化值 越大，油脂的平均相對分子質(zhì)量越小。 （ 2）加成 含有不飽和酸的油脂，分子中的碳碳雙鍵可與 H2或 X2加成。 ① 氫化：含不飽和脂肪酸的油脂以 Ni為催化劑，在 200℃ 以上、 ~，進行催化加 氫，稱為油的氫化或油的硬化。 ② 加碘：含不飽和脂肪酸油脂中的碳碳雙鍵可與碘 發(fā)生加成反應(yīng)。 碘值： 100g油脂所能吸收的碘的質(zhì)量 (單位： mg)。 碘值越大，說明油脂的不飽和程度越高。 一些油類在空氣中可以生成一層具有彈性而堅硬的薄膜，這種現(xiàn)象叫做油的干化。根據(jù)各種油的干化程度的不同，可將其分為干性油 (桐油、亞麻油 )、半干性油 (向日葵油、棉于油 ) 及不干性油 (花生油、蓖麻油 )三類。 （ 3）干化 油脂久放后會產(chǎn)生異味、異臭，這種現(xiàn)象叫做 酸敗。這是由于油脂中的不飽和鍵在空氣或微 生物的作用下，被氧化和水解而生成醛、酮或 酸等化合物，使油脂產(chǎn)生壞的味道和臭味。 油脂中游離脂肪酸含量可用 KOH中和來測定，中和 1g油脂所需的氫氧化鉀的 mg數(shù)稱為酸值。 （ 4）酸敗 二、蠟 三、肥皂和表面活性劑 命名； 苯甲酸與苯酚酸性差異：利用 NaHCO3分離； 取代基對羧酸酸性影響：取代脂肪酸酸性強弱 比較，取代基處在苯甲酸羧基的間位或?qū)ξ凰? 性強弱比較； 羧酸形成羧酸衍生物：完成反應(yīng)，酯化反應(yīng)活 性比較； 羧酸 αH的鹵代：完成反應(yīng)并應(yīng)用于合成； 羧酸被 LiAlH4還原成伯醇：完成反應(yīng)并應(yīng)用于 合成； αC上有吸電子基的羧酸受熱脫羧：完成反應(yīng)并 應(yīng)用于合成； 丙二酸受熱脫羧，丁二酸、戊二酸受熱脫水： 完成反應(yīng)并應(yīng)用于合成； 羧酸衍生物酰基活性比較 (水解、醇解、氨解反應(yīng) 活性比較 )， αH酸性比較：酰氯 (＞醛、酮 )＞ 酸酐 (＞羧酸 )＞酯＞酰胺； 羧酸衍生物水解、醇解、氨解反應(yīng)：完成反應(yīng) 并應(yīng)用于合成，特別是環(huán)狀酸酐、內(nèi)酯的水解、 醇解、氨解反應(yīng)； 1酯與格氏試劑的反應(yīng)：完成反應(yīng)并應(yīng)用于合成； 1羧酸衍生物被 LiAlH4還原反應(yīng)：完成反應(yīng)并應(yīng) 用于合成； 1克萊森酯縮合反應(yīng)、狄克曼酯縮合反應(yīng)、交叉 酯縮合反應(yīng)：反應(yīng)物結(jié)構(gòu)要求，完成反應(yīng)并應(yīng) 用于合成； 1霍夫曼降解反應(yīng)：完成反應(yīng)并應(yīng)用于合成； 1酰胺脫水反應(yīng)：完成反應(yīng)。 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH