【正文】 熟悉甲基橙和酚酞指示劑的使用和終點的變化。初步掌握酸堿指示劑的選擇方法。二. 實驗原理標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制通常有直接法和間接法兩種。（1）直接法：準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后，在容量瓶內(nèi)稀釋到一定體積，即可算出該標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。但是用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)，必須具備以下條件：具有足夠的純度，即含量＞%；組成與化學(xué)式應(yīng)完全符合，若含結(jié)晶水，其含量也應(yīng)與化學(xué)式相符；穩(wěn)定性好；為降低稱量誤差，在可能的情況下，最好具有較大的摩爾質(zhì)量。（2）間接法：日常工作中，大部分物質(zhì)大多不能滿足直接法配制條件，如酸堿滴定法中常用的氫氧化鈉和鹽酸，氧化還原法中Na2S2O3和KMnO4等標(biāo)準(zhǔn)溶液，都不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。它們要采用間接法配制，即粗略地稱取一定量的物質(zhì)（或量取一定體積的溶液），配制成接近所需濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液測定其準(zhǔn)確濃度。這種確定濃度的操作稱為標(biāo)定。濃鹽酸易揮發(fā)，固體NaOH容易吸收空氣中水分和CO2，因此不能直接配制準(zhǔn)確濃度的HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，只能先配制近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。也可用另一已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定該溶液，再根據(jù)它們的體積比得該溶液的濃度。酸堿指示劑都具有一定的變色范圍。（強堿與強酸的滴定），其突越范圍為pH4—10，應(yīng)當(dāng)選用在此范圍內(nèi)變色的指示劑，例如甲基橙或酚酞等。三. 試劑濃鹽酸，固體NaOH，甲基橙指示劑，酚酞指示劑。1. 溶液的配制： （，約12mol. L1）的體積。然后，用小量筒量取此量的濃鹽酸，加入去離子水中，并稀釋成800mL，貯于玻璃塞細(xì)口瓶中，充分搖勻。同樣，在臺秤上迅速稱出，置于燒杯中，立即用少量水溶解，并轉(zhuǎn)移至1000mL具橡皮塞的細(xì)口瓶中，加水至400mL，充分搖勻。在配制好溶液的試劑瓶上應(yīng)貼上標(biāo)簽，注明試劑名稱，配制日期，使用者姓名，并留一空位以備填入此溶液的準(zhǔn)確濃度。在配制溶液后均須立即貼上標(biāo)簽。長期使用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，最好裝入下口瓶中，瓶塞上部最好裝一堿石灰管。2. 用鉻酸洗液清洗酸式和堿式滴定管個一支。練習(xí)并掌握酸式滴定管的玻塞涂油方法和堿式滴定管內(nèi)氣泡消除方法。3. 先用水將酸式滴定管內(nèi)壁沖洗2—3次。然后用配制好的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將酸式滴定管淌洗2—3次，再于管內(nèi)裝滿鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液；用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液將堿式滴定管淌洗2—3次，再于管內(nèi)裝滿NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液溶液。然后排出兩滴定管管尖氣泡；練習(xí)并初步掌握酸式和堿式滴定管的滴定操作以及控制液滴大小和滴定速度的方法。4. ，或零點稍下處，靜止一分鐘后，精確讀取滴定管內(nèi)液面位置（讀到小數(shù)點后兩位），并立即將讀數(shù)記錄在實驗報告本上。取錐形瓶(250mL)一只，洗凈后放在堿式滴定管下，以每分鐘約10mL的速度放出約20mLNaOH溶液于錐形瓶中，加入一滴甲基橙指示劑，用HCl溶液滴定至溶液由黃色變橙色為止，讀取并記錄NaOH溶液及HCl溶液的精確體積。反復(fù)滴定幾次，記下讀數(shù)，分別求出體積比(VNaOH/VHCl),%之內(nèi)，取其平均值。5. 以酚酞為指示劑，用NaOH溶液滴定HCl溶液，終點由無色變微紅色，其他手續(xù)同上。五. 記錄和計算見下面實驗報告示例。六. 實驗報告示例在預(yù)習(xí)時要求在實驗記錄本上寫好下列示例之(一)、(二)、(三)、(四),畫好(五)之表格和做好必要的計算。實驗過程中把數(shù)據(jù)記錄在表中，實驗后完成計算及討論。(一般實驗均要求這樣)實驗七 滴定操作和酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度比較(一)日期： 年 月 日(二)目的：(三)原理：(四)實驗步驟：1. 2. 溶液3. 酸、堿式滴定管的清洗，酸式滴定管的涂油，酸、堿式滴定管的試漏、趕氣泡。4. 以甲基橙、酚酞為指示劑進行HCl溶液與NaOH溶液的濃度比較滴定，反復(fù)練習(xí)。5. 計算NaOH溶液與HCl溶液的體積比。(五)記錄和計算：1. 濃 HCl溶液體積= 固體NaOH的質(zhì)量= 列出算式并算出答案2. NaOH溶液與鹽酸溶液濃度的比較(1) 以甲基橙為指示劑(2) 以酚酞為指示劑 次序記錄 項目 ⅠⅡⅢNaOH終讀數(shù)(mL)NaOH初讀數(shù)(mL)V NaOH (mL)HCl終讀數(shù)(mL)HCl初讀數(shù)(mL)V HCl (mL)V NaOH/ V HClV NaOH/ V HCl個別測定誤差平均偏差相對平均偏差(六)結(jié)果與討論：(略)思 考 題1. 滴定管在裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液前為什么要用此溶液淌洗內(nèi)壁2—3次？用于滴定的錐形瓶或燒杯是否需要干燥？ 要不要用標(biāo)準(zhǔn)溶液淌洗？為什么？2. 為什么不能用直接配制法配制NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液？3. 配制HCl溶液及NaOH溶液所用的水的體積，是否需要準(zhǔn)確量度？ 為什么？4. 裝NaOH溶液的瓶或滴定管，不宜用玻塞，為什么？5. 用HCl溶液滴定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時是否可用酚酞作指示劑？6. 在每次滴定完成后，為什么要將標(biāo)準(zhǔn)溶液加至滴定管零點或零點附近，然后進行第二次滴定？7. 在HCl溶液與NaOH溶液濃度比較的滴定中，以甲基橙和酚酞作指示劑，所得的溶液體積比是否一致？ 為什么？實驗八 酸堿溶液濃度的標(biāo)定一. 實驗?zāi)康?. 進一步練習(xí)滴定操作。2. 學(xué)習(xí)酸堿溶液濃度的標(biāo)定方法。二. 實驗原理標(biāo)定酸溶液和堿溶液所用的基準(zhǔn)物質(zhì)有多種，本實驗中各介紹一種常用的。用酸性基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)以酚酞為指示劑標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。鄰苯二甲酸氫鉀的結(jié)構(gòu)式為：，其中只有一個可電離的H+離子。標(biāo)定時的反應(yīng)式為： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+ H2O鄰苯二甲酸氫鉀用作基準(zhǔn)物質(zhì)的優(yōu)點：（1）易于獲得純品；（2）易于干燥，不吸濕；（3）摩爾質(zhì)量大，可相對降低稱量誤差。用無水Na2CO3為基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。由于Na2CO3易吸收空氣中的水分，因此采用市售基準(zhǔn)試劑級的Na2CO3時應(yīng)預(yù)先于180℃下使之充分干燥，并保存于干燥器中，標(biāo)定時常以甲基橙為指示劑。NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液與HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，一般只需要標(biāo)定其中一種，另一種則通過NaOH溶液與HCl溶液滴定的體積比算出。標(biāo)定NaOH溶液還是HCl溶液，要視采用何種標(biāo)準(zhǔn)溶液測定何種樣品而定。原則上，應(yīng)標(biāo)定測定時所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)定的條件與測定的條件應(yīng)盡可能一致。三. 試劑，鄰苯二甲酸氫鉀()，甲基橙指示劑，酚酞指示劑。四. 實驗步驟本實驗只標(biāo)定HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液1. HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定： 在電子分析天平上，準(zhǔn)確稱取已烘干的無水碳酸鈉三份(其重量按消耗2040mLHCl溶液計，請自己計算)，置于3只250mL錐形瓶中，加水約30mL，溫?zé)?，搖動使之溶解，以甲基橙為指示劑，即為終點。記下HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的耗用量，重復(fù)測定三次，并計算出HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(cHCl)。%，否則應(yīng)重測。2. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取三份已在105110℃烘干1小時以上的鄰苯二甲酸氫鉀()，（取此量的依據(jù)是什么？）。放入250mL錐形瓶中，用50mL煮沸后剛剛冷卻的水使之溶解(如沒有完全溶解，可稍微加熱)。冷卻后加入2滴酚酞指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微紅色半分鐘內(nèi)不退，即為終點。%，否則應(yīng)重測。五. 記錄和計算1. HCl溶液的標(biāo)定。2. HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。 次序記錄項目ⅠⅡⅢ稱量瓶+ Na2CO3 (前)g稱量瓶+ Na2CO3 (后)gNa2CO3的質(zhì)量g HCl 終讀數(shù) mLHCl初讀數(shù) mLVHCl mL cHCl 平均cHCl 個別測定的絕對誤差相對平均誤差C1=2mⅠ/ (Ⅰ)C2=2mⅡ/ (Ⅱ)C3=2mⅢ/ (Ⅲ)（式中m為基準(zhǔn)物質(zhì)量）CNaOH= cHClVHCl /VNaOH3. 討論（略）。思 考 題1. 溶解基準(zhǔn)物Na2CO3所用水的體積是否需要準(zhǔn)確量度？ 為什么？2. 用于標(biāo)定的錐形瓶，其內(nèi)壁是否要預(yù)先干燥？ 為什么？3. 用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液時，為什么不用酚酞作指示劑？4. 如果NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液在保存過程中吸收了空氣中的CO2，用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹽酸，以甲基橙為指示劑，用NaOH溶液原來的濃度進行計算會不會引入誤差？ 若用酚酞為指示劑進行滴定，有怎樣？5. KHC8H4O4是否可用作為標(biāo)定HCl溶液的基準(zhǔn)物？6. 舉例說明標(biāo)準(zhǔn)溶液有哪幾種配制方法？ 應(yīng)如何配制？實驗九 堿液中NaOH及Na2CO3含量的測定（雙指示劑法）一. 實驗?zāi)康?. 初步掌握移液管、容量瓶的使用方法。2. 學(xué)習(xí)容量瓶、移液管的校準(zhǔn)方法。3. 了解雙指示劑法測定堿液中NaOH和Na2CO3含量的原理。4. 了解混合指示劑的使用及其優(yōu)點。二. 實驗原理堿液中NaOH和Na2CO3的含量，可以在同一份試樣中用兩種不同的指示劑來測定，這種測定方法即所謂“雙指示劑法”。此法方快速，在生產(chǎn)中應(yīng)用普遍。常用的兩種指示劑是酚酞和甲基橙。在試液中先加酚酞，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色剛剛退去。由于酚酞的變色范圍在pH8—10，此時不僅NaOH完全被中和，Na2CO3也被滴定成NaHCO3，記下此時HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的耗用量V1。再加入甲基橙指示劑，溶液呈黃色，滴定至終點時呈橙色，此時NaHCO3被滴定成H2CO3，HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的耗用量V2。根據(jù)VV2可以計算出試液中NaOH和Na2CO3的含量x，計算式如下：xNaOH=( V1V2)cHClMNaOH/V試x Na2CO3=V2cHClM Na2CO3/V試式中：c—濃度，； x—NaOH或Na2CO3的含量，； M—物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，； V—溶液的體積，單位為mL。雙指示劑中的酚酞指示劑可用甲酚紅和百里酚藍混合指示劑代替。(黃)—(紅)，(黃)—(紅)，酸色呈黃色，堿色呈紫色，變化敏銳。三. 試劑 ，甲酚紅和百里酚藍混合指示劑，甲基橙指示劑，酚酞指示劑。四. 實驗步驟1. 容量瓶、移液管的使用及相對校準(zhǔn)：（1） 洗凈1支25mL移液管，認(rèn)真、多次練習(xí)移液管的使用方法。（2）取清潔、干燥的250mL容量瓶1只，用25mL的移液管準(zhǔn)確移取純水10次，放入容量瓶中(在此處，應(yīng)強調(diào)操作的準(zhǔn)確，而不是快速)。然后觀察液面最低點是否與標(biāo)線相切，如不相切，應(yīng)另作標(biāo)記。經(jīng)相互校準(zhǔn)后，此容量瓶與移液管可配套使用。2. 用移液管準(zhǔn)確移取堿液25mL，加酚酞指示劑1滴(或混合指示劑2滴)， ，邊滴邊充分搖動，以免局部酸度太高，使Na2CO3直接被滴至H2CO3。滴定至酚酞恰好褪色為止，此時即為終點，記下所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1。然后再加2滴甲基橙指示劑，此時溶液呈黃色，繼續(xù)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈橙色，此時即為終點，記下所用HCl溶液的體積V2。五. 記錄與計算(略)六. 結(jié)果與討論（略）思 考 題1. 堿液中的NaOH及Na2CO3含量是怎樣測定的？2. 如欲測定堿液的總堿度，應(yīng)采用何種指示劑？ 。3. 某固體試樣，可能含有Na2HPO4和NaH2PO4及惰性雜質(zhì)。試擬定分析方案，測定其中Na2HPO4和NaH2PO4的含量。注意考慮以下問題：(1)方法原理；(2)用什么標(biāo)準(zhǔn)溶液；(3)用什么指示劑；(4)測定結(jié)果的計算公式。，可能為NaOH或NaHCO3或Na2CO3或共存物質(zhì)的混合液。用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞終點時，耗去酸V1mL，繼續(xù)以甲基橙為指示劑滴定至終點時又耗去酸V2mL 。根據(jù)V與V2的關(guān)系判斷該堿液的組成：關(guān)系組成V1＞V2V1＜V2V1=V2V1=0 V2＞0V1＞0 V2=0實驗十 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定一. 實驗?zāi)康?. 學(xué)習(xí)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定方法。2. 掌握絡(luò)合滴定的原理，了解絡(luò)合滴定的特點。3. 熟悉鈣指示劑的使用。二. 實驗原理乙二胺四乙酸，簡稱EDTA，常用H4Y表示，難溶于水，()，在分析實驗中通常使用其二鈉鹽配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。其鈉鹽的溶解度為120 ，其水溶液的pH=，其標(biāo)準(zhǔn)溶液通常采用間接法配制。標(biāo)定EDTA溶液常用的基準(zhǔn)物有Zn、ZnO、CaCOBi、Cu、Hg、Ni、Pb等。通常選用其中與被測物組分相同的物質(zhì)作基準(zhǔn)物，這樣，可減小誤差。EDTA溶液若用于測定水、石灰石或白云石中CaO、MgO的含量，則宜用CaCO3為基準(zhǔn)物。首先可加HCl溶液，其反應(yīng)如下：CaCO3+2HCl= CaCl2+CO2+ H2O然后把溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中并稀釋，制成鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液。吸取一定量鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)節(jié)酸度至pH≥12，用鈣指示劑，以EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色變成純藍色，即為終點。其變色原理如下： 用“H3Ind” 表示鈣指示劑，在水溶液中的離解為：H3Ind→ 2H++HInd2在pH≥12的溶液中，HInd2離子與Ca2+離子形成比較穩(wěn)定的絡(luò)離子，反應(yīng)如下：HInd2 +Ca2+→CaInd+ H+純藍色 酒紅色故當(dāng)在鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入鈣指示劑時，溶液呈酒紅色。當(dāng)用EDTA溶液滴定時，由于EDTA能與Ca2+離子形成比CaInd更加穩(wěn)定的絡(luò)離子，因此在滴定終