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磷資源產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃課程-資料下載頁

2025-08-02 21:17本頁面
  

【正文】 裝置基本都采用氫氰酸IDA法工藝,由此看來氫氰酸IDA法已當(dāng)然成為我國草甘膦生產(chǎn)的主流工藝。建議新擴(kuò)建設(shè)草甘磷生產(chǎn)應(yīng)采用氫氰酸IDA法,由興發(fā)在重慶墊江生產(chǎn)基地配套生產(chǎn)亞氨基二乙腈(IDA),由興發(fā)猇亭基地生產(chǎn)草甘膦。有機(jī)硅材料是以有機(jī)硅化合物為基材,人工合成的具有某些特性的新型號化工材料,按其產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)、形態(tài)、用途的不同,通常分四大類產(chǎn)品:硅油、硅橡膠、硅樹脂、和硅烷偶聯(lián)劑。甲基氯硅烷是有機(jī)硅材料的最重要的單體原料,其產(chǎn)量約占有機(jī)硅單體產(chǎn)量的95%以上。我國有機(jī)硅材料近年都以兩位數(shù)的發(fā)展速度增加。預(yù)計(jì)今后10年我國有機(jī)硅單體需求量仍將會(huì)以15%的速度增長。目前我國已成為世界上少數(shù)掌握有機(jī)硅單體合成技術(shù)的國家之一,單套裝置的生產(chǎn)規(guī)模已接近國外先進(jìn)水平。因此,可以依靠國內(nèi)自行開發(fā)的技術(shù)建設(shè)有機(jī)硅單體生產(chǎn)裝置。(注:建議興發(fā)集團(tuán)加快小水電的擴(kuò)能改造,在控制黃磷規(guī)模的基礎(chǔ)上,發(fā)展硅的單體,外延磷化工產(chǎn)業(yè)鏈)建議將草甘膦裝置擴(kuò)大至10萬噸/年(現(xiàn)有草甘膦按2萬噸/年,在建2萬噸/年,新增6萬噸/年),配套5萬噸/年亞磷酸二甲酯(新增3萬噸/年)、新建有機(jī)硅單體6萬噸/年。硅橡膠 有機(jī)硅后加工的重要產(chǎn)品,也是有機(jī)硅單體的最大的消費(fèi)領(lǐng)域。硅橡膠按硫化溫度和使用特征分為高溫硫化或熱硫化(HTV)和室溫硫化硅橡膠(RTV)兩大類。高溫膠主要用于生產(chǎn)耐高溫或低溫,高絕緣、高彈性的橡膠制品,如高檔耐熱密封件、墊片、電器設(shè)備、高壓電纜及電纜附件、火花塞保護(hù)套,彩色高壓帽等,在醫(yī)學(xué)上用于生產(chǎn)醫(yī)療器械和人工器官。室內(nèi)溫硫化橡膠主要用作密封和模具膠,主要應(yīng)用領(lǐng)域是在建筑行業(yè)用作道路、門窗的密封填縫材料,較高檔結(jié)構(gòu)用于汽車、玻璃幕墻的結(jié)構(gòu)材料。在電子工業(yè)中,室溫硫化硅橡膠用作各種封裝材料和密封材料。國內(nèi)硅橡膠主要用于建筑、電子/電器及汽車工業(yè),近年由于消費(fèi)增長很快國內(nèi)有機(jī)硅單體供應(yīng)量不足,硅橡膠的價(jià)格增長較快。一期規(guī)劃推薦建設(shè)4萬噸/年生產(chǎn)裝置。硅油 指在室溫下保持液態(tài)的線性結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷,也有資助包括支鏈結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的液態(tài)有機(jī)硅列入硅油。硅油由于有多種優(yōu)異的性能,廣泛用于玻璃、塑料和橡膠制品的,變壓器和電容器用絕緣油、液壓油、潤滑油、剎車油、化妝品、泡沫塑料的勻泡劑紙張隔離劑、纖維柔軟劑、親水性織物整理劑等。國內(nèi)硅油及其加工制品是有機(jī)硅后加工制品中消費(fèi)僅次于硅橡膠的產(chǎn)品。目前國內(nèi)消費(fèi)量約10萬噸,預(yù)期到2010年消費(fèi)量將增至20萬噸。三氯氫硅 生產(chǎn)多晶硅的主要原料,也是生產(chǎn)有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的基本原料,近年來隨著我國有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)迅速增長,對三氯氫硅的需求量也迅速增加。目前我國多晶硅生產(chǎn)還處于起步階段,市場所需多晶硅基本上依賴進(jìn)口,供需缺口相當(dāng)大,預(yù)計(jì)今后510年我國多晶硅生產(chǎn)將有突飛猛進(jìn)的發(fā)展,相就也將拉動(dòng)三氯氫硅市場需求的快速增長。多晶硅按純度分可分為太陽能級和電子級,太陽能級硅是生產(chǎn)太陽能光伏電池的主要原料,電子級硅主要用于半導(dǎo)體工業(yè)和電子信息工業(yè),是制單晶硅的主要原料,可制各種晶體管、整流二級管、可控硅、集成電路、電子計(jì)算機(jī)芯片以及紅外探測器等。我國多晶硅市場主要依賴進(jìn)口。近年我國多晶硅生產(chǎn)有突破性進(jìn)展。一期規(guī)劃建設(shè)有機(jī)硅單體6萬噸/年, 。、。4)PCl3為平臺,發(fā)展有機(jī)磷(膦)系列產(chǎn)品阻燃劑 目前世界阻燃劑年用量在140萬噸以上,塑料是阻燃劑的最大用戶,在塑料助劑中排行第二位,且每年以67%的速度遞增。美國是阻燃劑最大的生產(chǎn)國和消費(fèi)國,年消費(fèi)量在4050萬噸左右。其中無機(jī)阻燃劑產(chǎn)品占一半。我國阻燃劑生產(chǎn)生產(chǎn)研究起步較晚,用量也較少,產(chǎn)品檔次較低,約7080%為鹵系阻燃劑,鹵系阻燃劑使用效果不好,且有使用過程中易產(chǎn)生有毒氣體和大量的煙霧,對人體有害,往往在滅火過程中不是被燒死而是被煙霧毒死。含磷阻燃劑因其熱穩(wěn)定好,揮發(fā)少、毒性低等特點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用,近年國外發(fā)展較快。磷系阻燃劑可分為無機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑。無機(jī)磷系阻燃劑主要包括紅磷、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、聚磷酸銨等,其中聚磷酸銨是主要的阻燃劑產(chǎn)品。有機(jī)磷系阻燃劑可分為非鹵磷系燃劑和含鹵磷系阻燃劑、膦酸酯、二磷酸酯、齊聚磷酸酯和膦酸酯、亞磷酸酯、磷腈衍生物、含磷二元醇和多元醇、鹽等。有機(jī)阻燃劑克服了無機(jī)阻燃劑填充量大,會(huì)降低聚合物材料加工性能和力學(xué)性能、電性能等缺點(diǎn)。非鹵磷系阻燃劑熱穩(wěn)定性能好,且兼有增塑性。常用的品種有磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯異辛酯等。含鹵磷系數(shù)阻燃劑由于同時(shí)含有鹵素和磷兩類元素,使阻燃劑在氣相和凝聚相中同時(shí)發(fā)揮作用,阻燃效果較理想。含鹵磷系阻燃劑具有揮發(fā)性小、無色、無嗅、耐水解等優(yōu)點(diǎn),但耐熱性較差。主要用于聚氨酯、泡沫塑料和丙烯酸樹脂等。主要品種有,三(β氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三(β氯丙基)磷酸酯(TCPP)磷酸二—(3二氯丙基)酯三聚氰胺鹽等。膦酸酯與鹵代膦酸酯主要品種有甲基膦酸二甲酯(DMMP)、乙基膦酸二甲酯(DEEP)乙烯基膦酸二(2乙氧基)酯(CEVP)等。二磷酸酯(含環(huán)狀磷酸酯)主要品種有2亞乙基四(2氯乙基)二磷酸酯等。亞磷酸酯主要作為抗氧劑使用,但有的也具有一定的阻燃作用。主要品種有亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸三(4二叔丁基苯基)酯等。鹵化磷腈國外近年發(fā)展也十分迅速。含磷二元醇及多元醇為反應(yīng)型 阻燃劑,多用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫,國內(nèi)尚處于研制開發(fā)階段。國內(nèi)阻燃劑生產(chǎn)廠家有50多家,生產(chǎn)各類阻燃劑近100個(gè)品種常用的品種有30多種,產(chǎn)能約25萬噸左右。年產(chǎn)量約20萬噸左右,其中磷及鹵化磷酸酯類約占11%,預(yù)期今后我國阻燃劑將以年均10%的平均速度遞增。磷系阻燃劑是發(fā)展的重點(diǎn)品種之一。建議興發(fā)集團(tuán)無機(jī)磷阻燃劑加快聚磷酸銨開發(fā),有機(jī)磷在充分調(diào)查研究的基礎(chǔ)上適于自身的條件的阻隔燃劑系列產(chǎn)品??山ㄔO(shè)綜合性裝置,以便適合各類品種阻燃劑的用戶的需要。增塑劑用磷酸酯 增塑劑是加到聚合物中能提高聚合物塑性的一種物質(zhì),其主要作用于是降低聚合物分子間范德華力,增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性,降低聚合物的二級轉(zhuǎn)化溫度,從而降低聚合物的彈性模量,增加聚合物的塑性和柔性。增塑劑一般是高沸點(diǎn)的,較難揮發(fā)的液體或低熔點(diǎn)的固體。一般增塑劑不與聚合物起化學(xué)反應(yīng),和聚合的相互作用主要是在升溫時(shí)的溶脹作用,而與聚合物形成一種固體溶液。增塑劑主要類別有鄰苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、環(huán)氧化酯類、偏苯三酸酯類、磷酸酯類、聚酯類、烷基磺酸苯酯類、多元醇酯類及其它增塑劑。我國增塑劑生產(chǎn)廠有100多家,總生產(chǎn)能力約為200萬噸左右,近年產(chǎn)量約160萬噸左右。目前約有90%增塑劑用于PVC和氯乙烯共聚物,其余用于纖維素衍生物,聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡膠、涂料,也用于膠粘劑、油墨等。近年我國增塑劑生產(chǎn)雖然增加較快,但仍不能滿足塑料加工行業(yè)的需求,除國內(nèi)生產(chǎn)的增塑劑以外,尚需從國外進(jìn)口一部分增塑劑,預(yù)計(jì)2010年我國增塑劑需求量將增至85萬噸。磷酸類增塑劑目前國內(nèi)主要生產(chǎn)的有:磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸二苯一辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三苯甲酯、磷酸三(2氯乙基)酯等。據(jù)調(diào)查目前國內(nèi)磷酸酯類增塑劑產(chǎn)能約10萬噸,年產(chǎn)量約7萬噸。磷酸三酯的生產(chǎn),絕大多數(shù)廠家采用經(jīng)典型流程,即醇或酚與三氯氧磷的裝有攪拌的反應(yīng)釜中進(jìn)行縮合反應(yīng),加入不同的原料,采用不同的操作條件,即可生產(chǎn)出所期限望的磷酸三烷基酯、三芳基酯或混式三烴基酯。生產(chǎn)出的磷酸三酯粗品通常須經(jīng)預(yù)純化、再純化、減壓脫水、活性炭脫色、過濾等處理方法方可得到可用的產(chǎn)品。為減少設(shè)備腐蝕,一般反應(yīng)釜采用搪瓷襯里或直接采用不銹鋼反應(yīng)釜。國內(nèi)磷酸三酯生產(chǎn)裝置都不大,一般30005000噸/年。建議與磷系阻燃劑一同考慮裝置的規(guī)模。酸性磷酸酯 酸性磷酸酯是指磷酸單酯、磷酸二酯及其二者的混合物。磷酸單酯和磷酸二酯的生產(chǎn)有兩種方法,一是采用有機(jī)物與五氧化二磷反應(yīng)的方法。二是采用有機(jī)物與三氯氧磷或三氯化磷反應(yīng)的方法。國內(nèi)酸性磷酸酯的主要產(chǎn)品品種有多元醇磷酸酯類的產(chǎn)品,如:磷酸二烷基酯鹽。脂肪醇磷酸酯類產(chǎn)品,如: 聚氧乙烯醚磷酸酯。醇醚磷酸酯及其鹽類的產(chǎn)品, 還有甘油磷酸鈉、淀粉磷酸酯、纖維素磷酸銨等也屬于酸性磷酸酯類的產(chǎn)品.國內(nèi)酸性磷酸酯產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)水處理劑、紡織油劑、日用化工用表面活性劑及其它等. 目前酸性磷酸酯的總生產(chǎn)能力為4萬噸/年,產(chǎn)量為3萬噸左右。全國酸性磷酸酯生產(chǎn)廠家估計(jì)在六十家左右,生產(chǎn)裝置規(guī)模小、自產(chǎn)自用是行業(yè)的特點(diǎn),另外鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)在行業(yè)中占相當(dāng)?shù)谋壤?。酸性磷酸酯的生產(chǎn)廠家大部分是以單一用途的后加工產(chǎn)品為主進(jìn)行生產(chǎn),一般相當(dāng)部分的產(chǎn)品供本廠自用,加工成某種用途的產(chǎn)品,如紡織油劑或水處理劑等,部分產(chǎn)品外銷。只有少數(shù)廠生產(chǎn)的酸性磷酸酯作商品出售。國內(nèi)生產(chǎn)的酸性磷酸酯類品種和牌號較多,例如紡織用油劑主要產(chǎn)品有烷基醚磷酸酯鉀鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯鉀鹽、烷基醚磷酸酯銨鹽、脂肪醇磷酸酯鉀鹽等等。水處理用酸性磷酸酯常見的有羥基乙叉二膦酸、乙二胺甲叉膦酸鈉、氨基三甲叉膦酸、有機(jī)膦磺酸、多元醇磷酸酯、聚氧乙烯苯基醚型磷酸酯等,有機(jī)溶劑和稀有金屬提取劑用的磷酸二辛酯、涂料用的脂肪酸磷酸酯類、日用化工用的脂肪醇聚氧乙醚磷酸單酯、二酯及其鹽,此外醫(yī)藥、農(nóng)藥、化工、輕工都有有使用。這類產(chǎn)品生產(chǎn)的特點(diǎn)是使用一套設(shè)備改變原料后可以生產(chǎn)多種產(chǎn)品。因此裝置投資不大,但效益較好,屬精細(xì)化工產(chǎn)品。目前國內(nèi)酸性磷酸酯主要用于紡織油劑、水處理、日用化工及其它如涂料、礦物浮選劑、金屬表面處理劑、石油用破乳劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、潤滑油改性劑及阻燃劑等方面。目前國內(nèi)酸性磷酸酯的生產(chǎn)還不能完全滿足市場的需求, 每年還有相當(dāng)數(shù)量的產(chǎn)品進(jìn)口,以紡織油劑用酸性磷酸酯進(jìn)口量最大。2005年,酸性磷酸酯消費(fèi)總量為4萬噸,其中紡織油劑消費(fèi)量68%,水處理劑15%,其他行業(yè)17%。預(yù)測到2010年國內(nèi)酸性磷酸酯消費(fèi)量將增至8萬噸。鑒于目前國內(nèi)酸性磷酸酯生產(chǎn)多為鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè),生產(chǎn)規(guī)模小、技術(shù)落后,且國內(nèi)市場尚有一定的空缺,建議應(yīng)興發(fā)集團(tuán)應(yīng)抓住時(shí)機(jī),利用其優(yōu)勢,采用先進(jìn)的技術(shù),建設(shè)經(jīng)濟(jì)規(guī)模的酸性磷酸酯裝置。水處理劑 目前中國磷系水處理劑主要有有機(jī)膦酸鹽和酸性磷酸酯兩類產(chǎn)品,其中有機(jī)膦酸鹽類的產(chǎn)品用量大大高于酸性磷酸酯類的水處理劑。磷系水處理劑在水處理過程中用作緩蝕劑、分散劑和阻垢劑,,在大型鋼鐵企業(yè),石油化工企業(yè)的循環(huán)冷卻水當(dāng)中應(yīng)用很廣泛,如上海寶鋼公司、揚(yáng)子石油化工公司等大型企業(yè)的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中都有應(yīng)用。含磷的水溶性聚合物是一類比較特殊的膦聚合物,是由無機(jī)次磷酸鹽與一種有機(jī)單體共聚而成,其特點(diǎn)是將羧酸基與磷酸基結(jié)合在同一個(gè)分子上,其所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,性能差異也較大。按膦基所處的位置,含磷聚合物可分為兩類:一類是聚膦基羧酸(簡稱PCA),其特點(diǎn)是膦基處于聚合物中間位置,這類聚合物主要是對碳酸鈣垢有效,復(fù)配后對抑制碳酸鈣垢以及分散粘泥和氧化鐵亦有協(xié)同效果;另一類則被稱之為膦酰基羧酸(簡稱POCA),其特點(diǎn)是膦基在聚合物的一端,它在冷卻水中既能阻垢又能緩蝕,并且有很強(qiáng)的鈣容忍度,與氯幾乎不起反應(yīng),被認(rèn)為是真正的多功能藥劑。含磷水溶性聚合物的磷含量一般低于3%,如果其用量為5mg/L,這樣低的磷系配方對環(huán)境保護(hù)十分有利,即具備了綠色水處理劑的特點(diǎn)。我國目前水處理行業(yè)磷酸酯的消費(fèi)量約為2萬噸左右,主要是用于循環(huán)冷卻水處理方面。近年來中國國內(nèi)的生產(chǎn)量基本能夠滿足需求,但由于一些合資企業(yè)是引進(jìn)國外的生產(chǎn)技術(shù),同時(shí)配套引進(jìn)了一些水處理用藥劑,因此仍有少量進(jìn)口,但進(jìn)口量占總消費(fèi)量的比例很低。其它農(nóng)藥產(chǎn)品 興發(fā)集團(tuán)依托自有資源和人才優(yōu)勢已介入農(nóng)藥行業(yè)中,已有草苷膦農(nóng)藥生產(chǎn)許可證,借鑒草苷膦生產(chǎn)的經(jīng)驗(yàn),增加產(chǎn)品品種,做大做強(qiáng)可贏得更廣闊的發(fā)展空間??梢钥紤]先發(fā)展有機(jī)磷相應(yīng)的農(nóng)藥產(chǎn)品如三唑磷、喹硫磷等。三唑磷屬廣譜有機(jī)磷殺蟲、除螨劑,具有一定的殺線蟲活性,該藥劑具有觸殺和胃毒作用,并具有一定的內(nèi)滲作用。主要用于谷類作物和棉花、果樹、蔬菜等農(nóng)作物。防治螟蟲、稻飛虱、蚜蟲、紅蜘蛛、棉鈴蟲、菜青蟲、薊馬、葉螨、線蟲等。三唑磷具有很好的殺卵作用,尤其對鱗翅目害蟲卵殺作用突出。三唑磷屬高效低毒低殘留農(nóng)藥,是產(chǎn)業(yè)政策中鼓勵(lì)發(fā)展的產(chǎn)品之一。目前國內(nèi)三唑磷生產(chǎn)企業(yè)裝置規(guī)模多在10003000噸/年,僅浙江新農(nóng)化工有限公司生產(chǎn)裝置5000噸/年,建議首期建設(shè)5000噸/年裝置。喹硫磷屬于有機(jī)磷殺蟲、除螨劑,該藥劑具有觸殺和胃毒作用,有很好的內(nèi)滲透性能。主要用于水稻、棉花、花生、蔬菜、果樹等農(nóng)作物。防治水稻害蟲、棉花、花生、蔬菜和果樹上的介殼蟲和鱗翅目害蟲等。目前我國喹硫磷生產(chǎn)企業(yè)裝置規(guī)模多在幾百噸左右。目前國內(nèi)市場容量約700010000噸。建議首期建設(shè)規(guī)模按1000噸/年考慮。造紙 造紙行業(yè)需大量使用磷化工產(chǎn)品。我國是全球第三大紙生產(chǎn)國和第二大紙消費(fèi)國,年生產(chǎn)紙及紙板約3200萬t,還需進(jìn)口600萬t,今后需求量還將增至5000萬t。因此造紙助劑需求量相應(yīng)增加,其中磷化工產(chǎn)品將大有作為。造紙中大量使用變性淀粉作層間膠粘劑、表面施膠劑、涂布膠粘劑、紙制品用變性淀粉等,其用量每年約需10萬t。此外,變性淀粉還用于鑄造工業(yè)、建材工業(yè)以及石油鉆井增稠劑等。變性淀粉中淀粉磷酸酯占很大部分,而生產(chǎn)淀粉磷酸酯又需磷酸及三偏磷酸鈉等。低粘度淀粉尿素磷酸酯是很好的顏料分散劑和膠粘劑。另外,造紙過程中所加的分散劑為六偏磷酸鈉,為使紙的白度提高,并保持長期儲存不變色,又需特種六偏磷酸鈉,其鐵含量應(yīng)小于5010^6(國標(biāo)食品級為50010^6)。這是磷酸鹽產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整的一個(gè)方向。b)近期項(xiàng)目——牙膏級牙膏、藥用及食品級磷酸氫鈣5萬噸/年裝置————草甘膦6萬噸/年裝置,——有機(jī)硅單體6萬噸/年 ————————————PCl3 10萬噸/年裝置——POCl3 3或 PCl5 ——阻燃劑1萬噸/年——增塑劑用磷酸酯2萬噸/年——酸性磷酸酯2萬噸/年————三唑磷5000噸/年——喹硫磷1000噸/年(三)適度發(fā)展高濃度磷復(fù)肥我國是農(nóng)業(yè)大國,農(nóng)業(yè)是我國的國民經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)。但是我國農(nóng)業(yè)資源條件差,人多地少,只及世界人均耕地的44%。受工業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和城市化步
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