【正文】 聚磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫鈣等轉(zhuǎn)變?yōu)槭称?、醫(yī)藥、電子或牙膏等各種不同的規(guī)格的專用級產(chǎn)品。建立電子級、醫(yī)藥、牙膏級等精細磷酸鹽生產(chǎn)基地。磷酸電子級磷酸食品磷酸及磷酸鹽牙膏、藥用磷酸及磷酸鹽草苷膦有機硅氯甲烷有機硅系列產(chǎn)品 硅粉黃磷三氯化磷PCLPOCLPSCL3亞磷酸二甲酯有機磷（膦）系列產(chǎn)品高純黃磷塊礦液氯 圖3 精細磷化工系列產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈示意圖b)關(guān)鍵技術(shù)牙膏、藥用及食品級磷酸氫鈣 牙膏、藥用及食品級磷酸氫鈣的生產(chǎn)方法有多種，可采用熱法磷酸與氫氧化鈣直接中和或與純堿生成混合磷酸鹽，然后再與氯化鈣進行復分解反應的復分解法生產(chǎn)；也可采用凈化精制的濕法磷酸為原料代替熱法磷酸生產(chǎn)。年增長率居世界首位。我國IC、TFTLCD發(fā)展十分迅速，以液晶電視機為例，2002年液晶電視機產(chǎn)量還不到2萬臺，2003年和2004年迅速擴大出口到年產(chǎn)11萬臺和31萬臺，20022004年均增長速度293%。我國電子級磷酸的消費量將隨之增長。建議一期裝置規(guī)模為5萬噸/年，二期能力達到10萬噸/年。我國草甘膦生產(chǎn)近年發(fā)展很快，目前，草甘膦已成為全球用量最大的農(nóng)藥，銷售量以每年接近15%的速度增長。世界主流工藝是IDA法。建議新擴建設(shè)草甘磷生產(chǎn)應采用氫氰酸IDA法，由興發(fā)在重慶墊江生產(chǎn)基地配套生產(chǎn)亞氨基二乙腈（IDA），由興發(fā)猇亭基地生產(chǎn)草甘膦。預計今后10年我國有機硅單體需求量仍將會以15%的速度增長。硅橡膠 有機硅后加工的重要產(chǎn)品,也是有機硅單體的最大的消費領(lǐng)域。在電子工業(yè)中，室溫硫化硅橡膠用作各種封裝材料和密封材料。硅油由于有多種優(yōu)異的性能，廣泛用于玻璃、塑料和橡膠制品的，變壓器和電容器用絕緣油、液壓油、潤滑油、剎車油、化妝品、泡沫塑料的勻泡劑紙張隔離劑、纖維柔軟劑、親水性織物整理劑等。目前我國多晶硅生產(chǎn)還處于起步階段，市場所需多晶硅基本上依賴進口，供需缺口相當大，預計今后510年我國多晶硅生產(chǎn)將有突飛猛進的發(fā)展，相就也將拉動三氯氫硅市場需求的快速增長。一期規(guī)劃建設(shè)有機硅單體6萬噸/年, 。其中無機阻燃劑產(chǎn)品占一半。無機磷系阻燃劑主要包括紅磷、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、聚磷酸銨等，其中聚磷酸銨是主要的阻燃劑產(chǎn)品。常用的品種有磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯異辛酯等。主要品種有，三（β氯乙基）磷酸酯（TCEP）、三（β氯丙基）磷酸酯（TCPP）磷酸二—（3二氯丙基）酯三聚氰胺鹽等。主要品種有亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸三（4二叔丁基苯基）酯等。年產(chǎn)量約20萬噸左右，其中磷及鹵化磷酸酯類約占11%，預期今后我國阻燃劑將以年均10%的平均速度遞增。增塑劑用磷酸酯 增塑劑是加到聚合物中能提高聚合物塑性的一種物質(zhì)，其主要作用于是降低聚合物分子間范德華力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物的二級轉(zhuǎn)化溫度，從而降低聚合物的彈性模量，增加聚合物的塑性和柔性。我國增塑劑生產(chǎn)廠有100多家，總生產(chǎn)能力約為200萬噸左右，近年產(chǎn)量約160萬噸左右。據(jù)調(diào)查目前國內(nèi)磷酸酯類增塑劑產(chǎn)能約10萬噸，年產(chǎn)量約7萬噸。國內(nèi)磷酸三酯生產(chǎn)裝置都不大，一般30005000噸/年。二是采用有機物與三氯氧磷或三氯化磷反應的方法。全國酸性磷酸酯生產(chǎn)廠家估計在六十家左右，生產(chǎn)裝置規(guī)模小、自產(chǎn)自用是行業(yè)的特點，另外鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)在行業(yè)中占相當?shù)谋壤?。水處理用酸性磷酸酯常見的有羥基乙叉二膦酸、乙二胺甲叉膦酸鈉、氨基三甲叉膦酸、有機膦磺酸、多元醇磷酸酯、聚氧乙烯苯基醚型磷酸酯等，有機溶劑和稀有金屬提取劑用的磷酸二辛酯、涂料用的脂肪酸磷酸酯類、日用化工用的脂肪醇聚氧乙醚磷酸單酯、二酯及其鹽，此外醫(yī)藥、農(nóng)藥、化工、輕工都有有使用。目前國內(nèi)酸性磷酸酯的生產(chǎn)還不能完全滿足市場的需求, 每年還有相當數(shù)量的產(chǎn)品進口,以紡織油劑用酸性磷酸酯進口量最大。水處理劑 目前中國磷系水處理劑主要有有機膦酸鹽和酸性磷酸酯兩類產(chǎn)品,其中有機膦酸鹽類的產(chǎn)品用量大大高于酸性磷酸酯類的水處理劑。含磷水溶性聚合物的磷含量一般低于3%，如果其用量為5mg/L，這樣低的磷系配方對環(huán)境保護十分有利，即具備了綠色水處理劑的特點?？梢钥紤]先發(fā)展有機磷相應的農(nóng)藥產(chǎn)品如三唑磷、喹硫磷等。三唑磷具有很好的殺卵作用，尤其對鱗翅目害蟲卵殺作用突出。主要用于水稻、棉花、花生、蔬菜、果樹等農(nóng)作物。建議首期建設(shè)規(guī)模按1000噸/年考慮。造紙中大量使用變性淀粉作層間膠粘劑、表面施膠劑、涂布膠粘劑、紙制品用變性淀粉等，其用量每年約需10萬t。另外，造紙過程中所加的分散劑為六偏磷酸鈉，為使紙的白度提高，并保持長期儲存不變色，又需特種六偏磷酸鈉，其鐵含量應小于5010^6(國標食品級為50010^6)。受工業(yè)經(jīng)濟發(fā)展和城市化步伐加快的。b)近期項目——牙膏級牙膏、藥用及食品級磷酸氫鈣5萬噸/年裝置————草甘膦6萬噸/年裝置,——有機硅單體6萬噸/年 ————————————PCl3 10萬噸/年裝置——POCl3 3或 PCl5 ——阻燃劑1萬噸/年——增塑劑用磷酸酯2萬噸/年——酸性磷酸酯2萬噸/年————三唑磷5000噸/年——喹硫磷1000噸/年（三）適度發(fā)展高濃度磷復肥我國是農(nóng)業(yè)大國，農(nóng)業(yè)是我國的國民經(jīng)濟基礎(chǔ)。變性淀粉中淀粉磷酸酯占很大部分，而生產(chǎn)淀粉磷酸酯又需磷酸及三偏磷酸鈉等。我國是全球第三大紙生產(chǎn)國和第二大紙消費國，年生產(chǎn)紙及紙板約3200萬t，還需進口600萬t，今后需求量還將增至5000萬t。目前我國喹硫磷生產(chǎn)企業(yè)裝置規(guī)模多在幾百噸左右。目前國內(nèi)三唑磷生產(chǎn)企業(yè)裝置規(guī)模多在10003000噸/年，僅浙江新農(nóng)化工有限公司生產(chǎn)裝置5000噸/年，建議首期建設(shè)5000噸/年裝置。主要用于谷類作物和棉花、果樹、蔬菜等農(nóng)作物。近年來中國國內(nèi)的生產(chǎn)量基本能夠滿足需求,但由于一些合資企業(yè)是引進國外的生產(chǎn)技術(shù),同時配套引進了一些水處理用藥劑,因此仍有少量進口,但進口量占總消費量的比例很低。含磷的水溶性聚合物是一類比較特殊的膦聚合物，是由無機次磷酸鹽與一種有機單體共聚而成，其特點是將羧酸基與磷酸基結(jié)合在同一個分子上，其所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)比較復雜，性能差異也較大。預測到2010年國內(nèi)酸性磷酸酯消費量將增至8萬噸。因此裝置投資不大，但效益較好，屬精細化工產(chǎn)品。只有少數(shù)廠生產(chǎn)的酸性磷酸酯作商品出售。脂肪醇磷酸酯類產(chǎn)品,如: 聚氧乙烯醚磷酸酯。酸性磷酸酯 酸性磷酸酯是指磷酸單酯、磷酸二酯及其二者的混合物。生產(chǎn)出的磷酸三酯粗品通常須經(jīng)預純化、再純化、減壓脫水、活性炭脫色、過濾等處理方法方可得到可用的產(chǎn)品。近年我國增塑劑生產(chǎn)雖然增加較快，但仍不能滿足塑料加工行業(yè)的需求，除國內(nèi)生產(chǎn)的增塑劑以外，尚需從國外進口一部分增塑劑，預計2010年我國增塑劑需求量將增至85萬噸。一般增塑劑不與聚合物起化學反應，和聚合的相互作用主要是在升溫時的溶脹作用，而與聚合物形成一種固體溶液。建議興發(fā)集團無機磷阻燃劑加快聚磷酸銨開發(fā)，有機磷在充分調(diào)查研究的基礎(chǔ)上適于自身的條件的阻隔燃劑系列產(chǎn)品。含磷二元醇及多元醇為反應型 阻燃劑，多用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫，國內(nèi)尚處于研制開發(fā)階段。二磷酸酯（含環(huán)狀磷酸酯）主要品種有2亞乙基四（2氯乙基）二磷酸酯等。含鹵磷系阻燃劑具有揮發(fā)性小、無色、無嗅、耐水解等優(yōu)點，但耐熱性較差。有機阻燃劑克服了無機阻燃劑填充量大，會降低聚合物材料加工性能和力學性能、電性能等缺點。含磷阻燃劑因其熱穩(wěn)定好，揮發(fā)少、毒性低等特點而得到廣泛應用，近年國外發(fā)展較快。4）PCl3為平臺，發(fā)展有機磷（膦）系列產(chǎn)品阻燃劑 目前世界阻燃劑年用量在140萬噸以上，塑料是阻燃劑的最大用戶，在塑料助劑中排行第二位，且每年以67%的速度遞增。我國多晶硅市場主要依賴進口。目前國內(nèi)消費量約10萬噸，預期到2010年消費量將增至20萬噸。一期規(guī)劃推薦建設(shè)4萬噸/年生產(chǎn)裝置。高溫膠主要用于生產(chǎn)耐高溫或低溫，高絕緣、高彈性的橡膠制品，如高檔耐熱密封件、墊片、電器設(shè)備、高壓電纜及電纜附件、火花塞保護套，彩色高壓帽等，在醫(yī)學上用于生產(chǎn)醫(yī)療器械和人工器官。因此，可以依靠國內(nèi)自行開發(fā)的技術(shù)建設(shè)有機硅單體生產(chǎn)裝置。甲基氯硅烷是有機硅材料的最重要的單體原料，其產(chǎn)量約占有機硅單體產(chǎn)量的95%以上。氫氰酸IDA法與氯乙酸甘氨酸法、二乙醇胺IDA法無論從原材料、中間體及副產(chǎn)物產(chǎn)生情況、污染物產(chǎn)生、治理與排放情況及原材料生產(chǎn)成本對比看，均具有明顯的優(yōu)勢。據(jù)初步調(diào)查，目前改擴建新增產(chǎn)能在51萬噸/年以上。擴大草甘膦配套有機硅生產(chǎn) 宜昌市構(gòu)筑PCl3平臺，發(fā)展有機磷產(chǎn)品生產(chǎn)，具有提供發(fā)展PCl3所需的黃磷和液氯原料的優(yōu)越條件，興發(fā)集團已有三氯化磷、三氯氧磷等基礎(chǔ)中間產(chǎn)品的生產(chǎn)以及草甘膦等農(nóng)藥產(chǎn)品。同時國家也將加大對液晶顯示產(chǎn)業(yè)扶持力度，為電子產(chǎn)業(yè)配套的高純電子級磷酸也是國家急需突破的關(guān)鍵技術(shù)之一。其它手機、液晶顯示器、筆記本電腦、數(shù)碼相機、PDA等也將會以二位數(shù)的速度發(fā)展。目前亞洲地區(qū)高純電子級磷酸年需要量超過去30萬噸。興發(fā)已有牙膏級磷酸氫鈣生產(chǎn)裝置，應跟蹤市場變化、掌握市場發(fā)展規(guī)律，適當擴大裝置規(guī)模，建設(shè)5萬噸/年級的綜合裝置，按市場需求有選擇地生產(chǎn)食品、醫(yī)藥及牙膏級產(chǎn)品。三氯化磷及后加工系列產(chǎn)品如亞磷酸二甲酯——草苷膦——有機硅循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈，磷的氯化物后加工形成有機磷（膦）系列產(chǎn)品。建議作為重點加快發(fā)展。熱法磷酸生產(chǎn)國內(nèi)多采用一步法，雖然設(shè)備得到了簡化，投資省，但黃磷潛在熱量能未能得到利用，大量的能量白白浪費，如采用改進的二步法生產(chǎn)，可以充分利用其熱能，副產(chǎn)蒸汽，降低了生產(chǎn)成本；這些技術(shù)的采用，一可以提高產(chǎn)品規(guī)格檔次；二可以節(jié)約能源和物耗，大幅度降低生產(chǎn)成本；三可以消除或減少廢棄物的排放，達到清潔生產(chǎn)。這是一大類高技術(shù)含量、高市場需求、高附加值的精細磷化工產(chǎn)品，也是精細磷化工中最有活力和最有發(fā)展前途的研究開發(fā)領(lǐng)域，已經(jīng)成為黃磷深加工的重要發(fā)展方向。 c）主要重點項目——脫氟磷酸鈣 10～15萬噸/年——中低品位磷礦利用窯法磷酸40萬噸（P2O5）/年——濕法磷酸凈化精制項目：濕法磷酸凈化20萬噸（P2O5）/年——氟回收利用項目：無水氟化氫2Ⅹ2萬噸/年——食品級磷酸及磷酸鹽 5萬噸/年——磷酸脲5萬噸/年裝置（采用窯法磷酸生產(chǎn)）。磷酸二氫鉀生產(chǎn)工藝較簡單，設(shè)備制造較容易，投資也不高，一般中小型生產(chǎn)企業(yè)均可投資建設(shè)，但所建生產(chǎn)裝置應具有一定經(jīng)濟規(guī)模。國外大型化生產(chǎn)裝置產(chǎn)能可達515萬噸/年，國內(nèi)已有萬噸級生產(chǎn)裝置，建議利用宜昌市資源組合優(yōu)勢，引進國外技術(shù)建設(shè)大型脫氟磷酸鈣生產(chǎn)裝置；建設(shè)規(guī)模為15萬噸/年。目前興發(fā)已有食品級磷酸及磷酸鹽生產(chǎn)，可依據(jù)市場情況，擴大裝置規(guī)模建設(shè)5—10萬噸/年多功能生產(chǎn)裝置，依據(jù)市場需求，生產(chǎn)不同產(chǎn)品如三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、磷酸三鈉、三偏磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、三聚磷酸鉀等。據(jù)國家“十一五”食品工業(yè)基礎(chǔ)發(fā)展綱要預測，到2010年食品工業(yè)總產(chǎn)值從2005年的20345億元，增加到40900億元，年均增長15%，：：1；加工食品占食品消費的比重提高到40%以上，食品工業(yè)和食品制造業(yè)產(chǎn)值比重提高到70%以上；糧食加工、食用植物油加工、肉類屠宰加工、果蔬加工等行業(yè)的副產(chǎn)品綜合利用率大幅度提高。我國食品磷酸鹽近年發(fā)展十分迅速。窯法磷酸的質(zhì)量介于熱法酸和濕法酸之間，其產(chǎn)品品質(zhì)如采用磷礦品較高，生產(chǎn)過程中截取較好品位的五氧化二磷，其質(zhì)量還會有所提高。以濕法磷酸為原料，經(jīng)預處理和凈化后，再濃縮制得的聚磷酸稱為濕法聚磷酸。聚磷酸按生產(chǎn)方法和用途不同可分為熱法聚磷酸和濕法聚磷酸。近年隨著汽車工業(yè)的發(fā)展而快速發(fā)展。建議一期裝置規(guī)模為5萬噸/年。目前國內(nèi)有多家小型廠組織生產(chǎn)，但裝置規(guī)模偏小，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，生產(chǎn)成本高。另一種原料尿素，既可選工業(yè)尿素或農(nóng)業(yè)尿素，也可用尿素生產(chǎn)過程中的中間體——尿素溶液；若與氮肥生產(chǎn)企業(yè)相結(jié)合，可大幅度降低生產(chǎn)成本。目前國內(nèi)沒有大規(guī)模生產(chǎn)裝置組織生產(chǎn)。建議采用窯法磷酸為原料，采用聯(lián)產(chǎn)法工藝新工藝建設(shè)一套5萬噸/年三聚磷酸鈉裝置，聯(lián)產(chǎn)白炭黑5萬噸/年。其生產(chǎn)成本還會進一步降低。貴州宏福濕法磷酸凈化提純技術(shù)工業(yè)化，實現(xiàn)濕法工業(yè)級磷酸商品化，濕法酸生產(chǎn)三聚磷酸鈉已在貴州劍峰實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)成本比熱法酸降低近600～800元/噸。建議一期考慮引進甕福開發(fā)的技術(shù)建設(shè)2萬噸/年無水氟化氫裝置。氟尾氣回收技術(shù) 利用濕法磷酸生產(chǎn)氟硅酸鈉或氟硅酸生產(chǎn)氟氫酸，是一條可取的技術(shù)途徑。氟回收生產(chǎn)氟硅酸鈉或氫氟酸技術(shù) 近年我國氟化氫生產(chǎn)發(fā)展迅速。濕法磷酸凈化精制技術(shù)及工業(yè)化 四川大學近期建成了5000噸/年濕法磷酸凈化裝置。目前該技術(shù)在3000噸/年磷酸中試裝置上已取得了成功，并且試驗了采用不同配方使脫磷后的硅渣生產(chǎn)建材或耐火材料產(chǎn)品。 中低品位磷礦選礦 高品位磷礦 中低品位磷礦建材或耐火材料 *濕法磷酸 脫氟磷酸鈣 窯法磷酸 磷酸凈化 氟回收 氣態(tài)P2O5 聚磷酸 磷酸精制 氟硅酸鈉或氟化氫 磷酸 聚磷酸銨 氟化物 磷酸脲 磷酸鉀鹽 工業(yè)級磷酸 硅酸鈉五鈉和二氧化硅 食品級磷酸及鹽圖2 中低品位