北京大學(xué)物理化學(xué)習(xí)題課-資料下載頁(yè)
2025-08-01 15:15本頁(yè)面
【正文】 斜率為 1，截距為 lg ( /k) lg (t1/2 /s) = lg({k})nlg[H+]=lg({k})+npH n = 1 速率方程表達(dá)式為： r = k[NO2NH2] / [H+] 由 ln[p∞/(p∞p)] = k180。 t ， 產(chǎn)物 N2O濃度與壓力成線性關(guān)系，則 m = 1，準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)。 即： t1/2 = ln2/ (k180。 [H+]) （ 2） 反應(yīng)歷程 a: r =k180。[NO2NH2] ， m=1,但 n=0,與實(shí)驗(yàn)不符。 反應(yīng)歷程 b: 決速步： r =k3 [NO2NH3+] 由穩(wěn)態(tài)近似： d[NO2NH3+] / dt = 0 d[NO2NH3+] / dt = k2 [NO2NH2] [H3O+] k2 [NO2NH3+] [H2O] – k3 [NO2NH3+] = 0 反應(yīng)歷程 b： m= n=1，也與結(jié)果不一致。 [NO2NH] = K1 [NO2NH2] / [H+] r = k3 [NO2NH] = k3 K1 [NO2NH2] / [H+] 平衡假設(shè) 與實(shí)驗(yàn)事實(shí)相符 r = k3 [NO2NH3+] = {k3 k2 / (k2 [H2O] + k3)} [NO2NH2] [H3O+] = k3 k2 / k2 ? [NO2NH2] [H3O+] / [H2O] 平衡假設(shè) 反應(yīng)歷程 c: 九、甲苯臨氫脫烷基反應(yīng)為： C6H5C3H3+H2→C 6H6 +CH4。若此反應(yīng)按下述歷程進(jìn)行： 試求出苯的生成速率以及反應(yīng)的表觀活化能 Ea表達(dá)式 。 r = d[C6H6]/dt = k2[H][C6H5CH3] 解：由穩(wěn)態(tài)近似條件： d[H]/dt = 0， d[CH3]/dt = 0 d[H]/dt = k1[H2][M] k2[H][C6H5CH3] + k3[CH3][H2] k4[H]2[M] = 0 d[CH3]/dt = k2[H][C6H5CH3] k3[CH3][H2] = 0 [H]ss=(k1/k4)1/2[H2]1/2 r = d[C6H6]/dt = k2[H][C6H5CH3] = k2(k1/k4)1/2[H2]1/2 [C6H5CH3] = k[H2]1/2 [C6H5CH3] )e x p ( RTEAk a?? BRTEk ??? alnArrhenius公式 Ea = E2 + 1/2 (E1E4)
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