【正文】 電極電勢恒為零。標(biāo)準(zhǔn)態(tài) standard state 為使同一種物質(zhì)在不同的化學(xué)反應(yīng)中或不同的溶液中或不同的多組分系統(tǒng)中能夠有一個(gè)公共的參考狀態(tài)，以此作為建立基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的嚴(yán)格的基準(zhǔn)，熱力學(xué)規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)壓力為p$=100kPa,而各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為：(1)化學(xué)反應(yīng)中氣體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是在標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)，這是一種假想態(tài)；液、固體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下的純液體或純固體狀態(tài)。（2）多組分系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選取分兩種情況。一是多組分系統(tǒng)中的混合物，若是氣體混合物則混合物中任一組分氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是溫度T、壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力p$的純態(tài)理想氣體；若是理想液體混合物，則混合物中任一組分液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為溫度T、壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下的純液體；二是多組分系統(tǒng)中的溶液，其溶劑和溶質(zhì)選用不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。而溶液中的溶劑同混合物各組分中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選取是一樣的，即溶劑的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為溫度T、壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下的純液體。而溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選取和溶液組成的表示法有關(guān)，若用質(zhì)量摩爾濃度表示則標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下，質(zhì)量摩爾濃度等于 1molkg1且符合理想稀溶液的溶質(zhì)，該狀態(tài)為虛擬的假想狀態(tài)。若用體積摩爾濃度表示則標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下，體積摩爾濃度等于 1moldm3且符合理想稀溶液的溶質(zhì)，該狀態(tài)為虛擬的假想狀態(tài)。若用溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)表示則標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力p$下，摩爾分?jǐn)?shù)等于1（即純?nèi)苜|(zhì)）且符合理想稀溶液的溶質(zhì)，該狀態(tài)為虛擬的假想狀態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)熵 standard entropy 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的規(guī)定熵稱為標(biāo)準(zhǔn)熵。標(biāo)準(zhǔn)壓力 standard pressure 標(biāo)準(zhǔn)壓力最新的規(guī)定為p$=100kPa。標(biāo)準(zhǔn)狀況 standard condition 又稱標(biāo)準(zhǔn)情況。通常講氣體的體積除了特別注明外也都是指在標(biāo)準(zhǔn)情況下的體積。標(biāo)準(zhǔn)狀況與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的概念不同，后者是為了計(jì)算物質(zhì)的熱力學(xué)函數(shù)的變化值而選定的一種用于相互比較的狀態(tài)。表觀活化能　apparent activation energy 非基元反應(yīng)通常是由若干基元反應(yīng)組成，由實(shí)驗(yàn)測出的kT關(guān)系數(shù)據(jù)按阿累尼烏斯方程計(jì)算出的活化能是各個(gè)基元反應(yīng)活化能之代數(shù)和，稱為表觀活化能或經(jīng)驗(yàn)活化能或?qū)嶒?yàn)活化能。表觀摩爾質(zhì)量 apparent molecular weight由于一些物質(zhì)發(fā)生解離平衡，例如：S2C12(g) = S2(g) 十C12( g) 因而從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)直接求得的摩爾質(zhì)量并不是一種物質(zhì)的真實(shí)摩爾質(zhì)量，而是該氣體混合物的摩爾質(zhì)量，稱為表觀摩爾質(zhì)量。對于溶液中的解離平衡亦是如此，例如：乙酸在苯中存在著下列平(CH3COOH)2 = 2CH3COOH因而用冰點(diǎn)降低，蒸氣壓下降等依數(shù)性方法直接算出的摩爾質(zhì)量，也是表觀摩爾質(zhì)量。表觀遷移數(shù)　apparent transference number即希托夫遷移數(shù)。參見真實(shí)遷移數(shù)。表面 surfaces 物體與真空、本身的飽和蒸氣或含飽和蒸氣的空氣相接觸的面稱為表面。表面過程控制 surface process control 氣體分子在固體催化劑表面的反應(yīng)一般分為七個(gè)步驟：（1）反應(yīng)物分子由氣體主體向催化劑的外表面擴(kuò)散；（2）反應(yīng)物分子由外表面向催化劑的內(nèi)表面擴(kuò)散；（3）反應(yīng)物在催化劑的表面上吸附；（4）反應(yīng)物在催化劑表面上進(jìn)行反應(yīng)生成產(chǎn)物；（5）反應(yīng)產(chǎn)物從表面上解吸；（6）產(chǎn)物從內(nèi)表面向外表面擴(kuò)散；（7）產(chǎn)物從外表面向氣體主體擴(kuò)散。其中表面吸附、反應(yīng)和解吸這三個(gè)過程稱為表面過程。若內(nèi)擴(kuò)散和外擴(kuò)散能很快達(dá)到平衡，而表面過程進(jìn)行較慢，即擴(kuò)散速率大于表面過程的速率，這時(shí)反應(yīng)速率受表面過程控制，稱為表面過程控制，或稱動(dòng)力學(xué)控制。一般氣流速度大，催化劑顆粒小、孔徑大、反應(yīng)溫度低、催化劑活性小易發(fā)生表面過程控制。表面活性劑　surfactants 加入少量就能顯著降低溶液的表面張力的物質(zhì)稱為表面活性劑或表面活性物質(zhì)。表面活性劑有離子型和非離子型之分，凡在水中不能電離的稱為非離子型表面活性劑。而在水中電離生成離子的稱為離子型表面活性劑。離子型表面活性劑又根據(jù)在水中電離的情況不同分為陰離子型、陽離子型和兩性表面活性劑。表面吸附量 surface excess 在單位面積的表面層中，所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量與同量溶劑在溶液本體中所含溶質(zhì)物質(zhì)的量的差值，稱為溶質(zhì)的表面吸附量或表面過剩。表面張力 surface tension 物體表面層的分子與與體相內(nèi)的分子所處的環(huán)境力場是不同的。液體內(nèi)部的分子對表面層中分子的吸引力遠(yuǎn)大于外部分子對它的吸引力，則表面層的分子受到指向液體內(nèi)部的拉力，因此液體表面層的分子總是趨于向液體內(nèi)部移動(dòng)，結(jié)果使表面積盡量縮小?？梢钥闯鲆后w表面處處都存在著一種使液面張緊的緊縮力。沿著液體表面垂直作用于單位長度上的緊縮力，稱為表面張力。表面張力的單位為Nm1。表面張力的大小首先取決于物質(zhì)的本性及所處的狀態(tài)，其次還與接觸相的性質(zhì)、溫度、壓力、分散度及運(yùn)動(dòng)情況等因素有關(guān)。大多數(shù)物質(zhì)的表面張力隨溫度的增加而減小，因溫度增加，物質(zhì)的體積增大，分子間距增大，分子間作用力則減小，故表面張力減小。個(gè)別物質(zhì)的表面張力會隨溫度的增加而增大，目前尚無統(tǒng)一解釋。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還表明，高速旋轉(zhuǎn)的液體其表面張力會增加。固體同樣存在表面張力。表面質(zhì)量作用定律 surface mass action law 表面單分子反應(yīng)的速率正比于該分子A對表面的覆蓋率θA，即。此為表面質(zhì)量作用定律?？梢钥闯墒琴|(zhì)量作用定律對表面反應(yīng)的應(yīng)用。波義爾定律 Boyle law 1662年波義爾測量空氣體積與壓力的關(guān)系，得到的結(jié)論是在一定的溫度下P與V的乘積是常數(shù)，稱為波義爾定律。波義爾的實(shí)驗(yàn)比較粗糙，后人精確的實(shí)驗(yàn)指出，波義爾定律只能較好地描述較低壓力下的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，壓力趨近于零時(shí)，各種氣體均符合波義爾定律。波義爾溫度 Boyle temperature又稱波義爾點(diǎn)，對于實(shí)際氣體當(dāng)時(shí)的溫度稱為該氣體的波義爾溫度TB。它的意義是，在這一溫度時(shí)，壓力大約在幾個(gè)大氣壓的范圍內(nèi)，該實(shí)際氣體的pV值等于或十分接近理想氣體的數(shù)值(或符合波義爾定律)。因理想氣體的壓縮因子Z＝1，故實(shí)際氣體波義爾溫度下及符合理想氣體行為的壓強(qiáng)區(qū)間內(nèi)，Z也等于1。對于實(shí)際氣體，當(dāng)溫度T＞TB時(shí)，氣體的Z值隨p的增大而增大；當(dāng)溫度T＜TB時(shí)，氣體的Z值先隨P的增大而降低，然后經(jīng)過一極小值后，又隨p 的增大而增大。在波義爾溫度時(shí)，在幾個(gè)大氣壓的范圍內(nèi)其Z值都接近于理想氣體的數(shù)值。各種實(shí)際氣體的波義爾溫度各不相同。波義爾點(diǎn) Boyle point即波義爾溫度。玻爾茲曼常數(shù) Boltzmann constant 玻爾茲曼常數(shù)k=R/L=1023JK1。其中Ｒ為理想氣體常數(shù)，Ｌ為阿夫加德羅常數(shù)。因此有人將其稱為一個(gè)粒子的氣體常數(shù)。玻爾茲曼分布 Boltzmann distribution 玻爾茲曼對獨(dú)立子系統(tǒng)的平衡分布提出的分布規(guī)律，即。前式是按量子狀態(tài)分布的公式，后者是按能級分布的公式。符合此式的分布方式稱為玻爾茲曼分布。式中nj和ni分別表示在量子狀態(tài)j和能級i上分布的粒子數(shù)；N為系統(tǒng)中總粒子數(shù)；q為配分函數(shù)；εj和εi分別為量子狀態(tài)j和能級i的能量；k為玻茲曼常數(shù)；Ｔ為絕對溫度。玻爾茲曼公式 Boltzmann formula 描述系統(tǒng)的熵與系統(tǒng)總微態(tài)數(shù)Ω間的函數(shù)關(guān)系的公式Ｓ＝klnΩ稱為玻爾茲曼公式。該式建立了經(jīng)典熱力學(xué)與統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)之間的聯(lián)系。玻爾茲曼熵定理 Boltzmann entropy theorem 獨(dú)立子系統(tǒng)的熵與系統(tǒng)總微態(tài)數(shù)Ω間的函數(shù)關(guān)系Ｓ＝klnΩ稱為玻爾茲曼熵定理。玻色－愛因斯坦統(tǒng)計(jì)　BoseEinstein statistics見量子統(tǒng)計(jì)。泊　Poise粘滯系數(shù)的單位，因法國科學(xué)家泊肅葉(Poiseuille)而得名。在厘米克秒制中I泊＝1g／(cms)。若換算為SI單位，則1泊＝／(ms)。泊不是SI單位，已經(jīng)淘汰。不可逆過程 irreversible process 不可逆過程是相對可逆過程來說的，例如系統(tǒng)和環(huán)境的壓力之差非無限小量時(shí)進(jìn)行的壓縮或膨脹過程屬不可逆過程。系統(tǒng)實(shí)際自發(fā)進(jìn)行的過程均為不可逆過程，不可逆過程發(fā)生后必伴有功的損失，即系統(tǒng)沒有作功或沒有作出按可逆過程發(fā)生時(shí)那么多功。不可逆過程熱力學(xué)　thermodynamics of irreversible processes經(jīng)典熱力學(xué)是以“可逆過程”和“熱動(dòng)平衡”為基礎(chǔ)的。但在許多重要研究領(lǐng)域，一個(gè)真正的熱動(dòng)平衡狀態(tài)唯有在特定的情形下才能達(dá)成。顯而易見，在很多領(lǐng)域所涉及到絕大多數(shù)是不可逆過程。推廣熱力學(xué)的研究方法，把不可逆過程包括在內(nèi)，就構(gòu)成了不可逆過程熱力學(xué)這一科學(xué)的新領(lǐng)域。不可逆相變化 irreversible phase change 凡不在無限接近平衡的條件下進(jìn)行的相變化，均為不可逆相變化。布朗運(yùn)動(dòng) brownian movement 1827年植物學(xué)家布朗（Brown）在顯微鏡下，觀察到懸浮于水中的花粉粒子處于不停息的、無規(guī)則的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。此后發(fā)現(xiàn)，凡是線度小于410－6m的粒子，在分散介質(zhì)中皆呈現(xiàn)這樣的運(yùn)動(dòng)。此種運(yùn)動(dòng)稱為布朗運(yùn)動(dòng)。查理定律 Charle’s law法國物理學(xué)家查理于1787年觀察氫氣、空氣、二氧化碳、氧等氣體的性質(zhì)時(shí)得出氣體的體積與溫度的關(guān)系為V/V0=T/。其中V0為氣體在0℃時(shí)的體積。這一規(guī)律與蓋呂薩克所得到的結(jié)論是一致的。此規(guī)律稱查理定律，又稱查理蓋呂薩克定律。產(chǎn)率 yield 轉(zhuǎn)化為指定產(chǎn)物的某反應(yīng)物占原始反應(yīng)物的分?jǐn)?shù)。即。敞開系統(tǒng) open system 與環(huán)境之間既有能量交換又有物質(zhì)交換的系統(tǒng)。超電勢 over potential 某一電流密度下的電極電勢與平衡電極電勢之差的絕對值稱為超電勢或過電勢，以η表示。超電勢可以簡單地分為濃差超電勢和活化超電勢，分別由擴(kuò)散和電化學(xué)反應(yīng)的滯后而造成的。超電勢的大小與電極材料、電極表面狀態(tài)、電流密度、溫度、電解質(zhì)性質(zhì)和濃度以及溶液中的雜質(zhì)等諸多因素有關(guān)。沉降 sedimentation 多相分散系統(tǒng)中的物質(zhì)粒子，因受重力作用而下沉的過程，稱為沉降。沉降電勢 sedimentation potential 膠體系統(tǒng)中分散相粒子在重力場或離心力場作用下迅速移動(dòng)時(shí)，在移動(dòng)方向的兩端所產(chǎn)生的電勢差，稱為沉降電勢。沉降電勢可視為電泳現(xiàn)象的逆過程。沉降平衡 sedimentation equilibrium 膠體系統(tǒng)中分散粒子受重力作用而沉降出現(xiàn)濃度差時(shí)，必發(fā)生反方向的擴(kuò)散作用，當(dāng)擴(kuò)散速率等于沉降速率時(shí)，系統(tǒng)則達(dá)到沉降平衡。觸變 thixotropy 某些凝膠可因機(jī)械力（如搖動(dòng)或振動(dòng)等）變成有流動(dòng)性的溶液狀態(tài)，外力解除后又恢復(fù)成凝膠狀態(tài)，此現(xiàn)象稱觸變。粗分散系統(tǒng) thick disperse system 多相分散系統(tǒng)中，若分散相物質(zhì)粒子的線度大于100nm，則稱為粗分散系統(tǒng)。例如，懸浮液、乳濁液、泡沫等屬于粗分散系統(tǒng)。催化劑 catalyst 存在較少量就能顯著地加速反應(yīng)而其本身前后并無損耗的物質(zhì)稱為該反應(yīng)的催化劑。催化劑是通過參加化學(xué)反應(yīng)來改變反應(yīng)速率的，但是反應(yīng)的結(jié)果本身能夠復(fù)原。催化劑的這種作用稱為催化作用。單分子層吸附理論 mono molecule layer adsorption 是1916年蘭格繆爾提出的固體對氣體的吸附理論。該理論的基本假設(shè)如下：（１）固體表面氣體的吸附是單分子層吸附；（２）固體表面是均勻的，每個(gè)位置只能吸附一個(gè)分子，吸附熱是常數(shù)，不隨覆蓋程度的大小而變化；（３）吸附在固體表面上的分子相互之間沒有作用力；（４）吸附平衡是動(dòng)態(tài)平衡，吸附達(dá)到平衡時(shí)，吸附速率與脫附速度相等而已。在此基礎(chǔ)上蘭格繆爾導(dǎo)出了吸附等溫式：θ＝bp/(1+bp)。θ為固體表面被覆蓋的分?jǐn)?shù)，稱為覆蓋率；b為吸附平衡常數(shù)，或稱吸附系數(shù)。單分子反應(yīng) unimolecular reaction 反應(yīng)分子數(shù)等于1的反應(yīng)為單分子反應(yīng)。單分子反應(yīng)并不多見。常見的是一些異構(gòu)化反應(yīng)和一部分分解反應(yīng)中的基元反應(yīng)。例如，為單分子反應(yīng)。單鏈反應(yīng) straight chain reactions連鎖反應(yīng)分為單鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)兩類。單鏈反應(yīng)是在消耗一個(gè)自由基的同時(shí)，再產(chǎn)生一個(gè)自由基，自由基在傳遞過程中不增不減，反應(yīng)穩(wěn)步進(jìn)行。彈式量熱計(jì) bomb calorimeter測定反應(yīng)的熱效應(yīng)，常在量熱計(jì)中進(jìn)行(量熱計(jì)有時(shí)又稱為卡計(jì))。量熱計(jì)的外殼由熱絕緣容器構(gòu)成，內(nèi)中盛水，插入攪拌器和溫度計(jì)。將反應(yīng)器放入水中，對于放熱反應(yīng)，所產(chǎn)生的熱量傳入水小，由水溫的升高值、水量、水的比熱、容器的比熱，就能算出反應(yīng)過程中所放出的熱量。由于有些反應(yīng)器是用合金鋼制成彈形，故稱為彈式量熱計(jì)。充有氧氣的彈式反應(yīng)器稱為氧彈式量熱計(jì)。由此所測得的反應(yīng)熱為恒容反應(yīng)熱。道爾頓定律 Dalton law19世紀(jì)初，道爾頓曾系統(tǒng)地測定了在溫度T，體積V的容器中，混合氣體的總壓力p與它所含各組分單獨(dú)存在于同樣T，V的容器中所產(chǎn)生的壓力之間的關(guān)系，總結(jié)出一條僅適用于低壓混合氣體的經(jīng)驗(yàn)定律，即混合氣體的總壓力等于各組分單獨(dú)存在于混合氣體的溫度，體積條件下產(chǎn)生壓力的總和，稱道爾頓定律。又稱道爾頓分壓定律。道爾頓分壓定律 Dalton partial pressure law 即道爾頓定律。見道爾頓定律。德拜和法爾肯哈根效應(yīng)　Debye and Falkenhagen effect簡稱德拜效應(yīng)。當(dāng)把交流電的頻率增加到一定的高度時(shí)(例如106Hz后，所測得的摩爾電導(dǎo)要比低頻率時(shí)大。這種效應(yīng)最早由德拜所發(fā)現(xiàn)。這是由于頻率太高，中心離子運(yùn)動(dòng)的方向改變得太迅速，以致離子幾乎沒有機(jī)會形成不對稱的狀態(tài)，這就消除了松弛力對離子移動(dòng)速度的影響，因此使電導(dǎo)增加。德拜立方公式 Debye cubic formula 由于極低溫度下實(shí)驗(yàn)測定熱容值非常困難，一般缺乏15K以下的數(shù)據(jù)，德拜從理論上推出0~15K范圍內(nèi)非