第三章烯烴alkenes-資料下載頁(yè)
2025-08-01 12:51本頁(yè)面
【正文】 H3C H3CO HO H654 321H3C O H3C H3CO HO H654321H3COH+H2OH+H2O H+ H+ 完成下列反應(yīng)，寫(xiě)出主要產(chǎn)物 (反應(yīng)物摩爾比為 1:1)。 +C O 3 HC lN a 2 C O 31 .H+ C H 3 C O 3 HN a 2 C O 3AB2 .3 .C H 3+ C H 3 C O 3 HN a 2 C O 3CH + , H 2 OD * 注意上述各反應(yīng)中的立體化學(xué)。 C H 3 C H 3H H（ 3）當(dāng)雙鍵兩側(cè)空阻不同時(shí)，環(huán)氧化反應(yīng)從空阻小的一側(cè)進(jìn)攻。 （ 2）產(chǎn)物是對(duì)稱(chēng)的，只有一個(gè)產(chǎn)物。產(chǎn)物是不對(duì)稱(chēng)的，產(chǎn)物是一對(duì)旋光異構(gòu)體。 + CH3CO3H + CH3CO2H + CH3CO2H + CH3CO2H C H3C H 3HH C CO+( )C H 3C H 3 HHC O 3 HC lOONaCO3 + 99% 1% C H 3 C H 3HH C CO（ 1）環(huán)氧化反應(yīng)是順式加成，環(huán)氧化合物仍保持原烯烴的構(gòu)型。 反應(yīng)中的立體化學(xué)問(wèn)題 2 硼氫化 氧化、硼氫化 還原反應(yīng) (CH3 CH2CH2)3B THF H2O2, HO, H2O RCOOH 3 CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH3 烷基硼 1 2 3 1* 硼氫化反應(yīng)：烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng) 2* 烷基硼的氧化反應(yīng)：烷基硼在堿性條件下與過(guò)氧化氫作用，生成醇的反應(yīng)。 3* 烷基硼的還原反應(yīng)：烷基硼和羧酸作用生成烷烴的反應(yīng)。 CH3CH=CH2 + BH3 硼氫化反應(yīng)的機(jī)理 CH3CH=CH2 + HBH2 B2H6 親電加成 CH3CH— CH2 H— BH2 … ?? ?+ ? CH3CH— CH2 H BH2 … … … CH3CH2CH2BH2 硼接近空阻小、 ?電荷密度高的雙鍵碳，并接納 ?電子。 負(fù)氫與正碳互相吸引。 四中心過(guò)渡態(tài) 硼氫化反應(yīng)的特點(diǎn) *1 立體化學(xué)：順型加成（烯烴構(gòu)型不會(huì)改變） *2 區(qū)域選擇性 — 反馬氏規(guī)則。 *3 因?yàn)槭且徊椒磻?yīng)，反應(yīng)只經(jīng)過(guò)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，所以不會(huì)有重排產(chǎn)物產(chǎn)生。 3 硼氫化 氧化反應(yīng)、硼氫化 還原反應(yīng)的應(yīng)用 硼氫化 氧化反應(yīng)的應(yīng)用 *1 CH3CH=CH2 B2H6 H2O2， HO H2O CH3CH2CH2OH *2 CH3HHHOCH3B2H6 H2O2， HO H2O C H 3C 2 H 5HC H 3 HC H 3HH OC H 3C 2 H 5*3 B2H6 H2O2， HO H2O *4 C H 3C H 3H OHB2H6 H2O2， HO H2O *5 CH3CH=CHCH2CH3 B2H6 H2O2， HO H2O CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3 OH OH C2H5 C2H5硼氫化 還原反應(yīng)的應(yīng)用 B2H6 RCOOH 3. ?氫的鹵代 光照、高溫。 自由基取代反應(yīng)。 C H 3 C H C H = C H 2H a Ha CC H 3 C H = C H 2 + C l 25 0 0 o CC C l 4r . t .C l C H 2 C H = C H 2C H 3 C H C H 2C l C lC l 2 高 溫 2 C lC H 3 C H = C H 2 + C lC H 2 C H = C H 2C l 2C l C H 2 C H = C H 2 + C lC H 3 C H C H 2 C lC l 2C H 3 C H C H 2 C l + C lC l自由基穩(wěn)定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p?) (?p) 反應(yīng)控制在高溫、鹵素低濃度條件下進(jìn)行。 問(wèn) 題 1* 為什么 低溫、液相 發(fā)生加成而 高溫 或 光照、氣 相 發(fā)生取代？ 2* 為什么不發(fā)生自由基加成而發(fā)生自由基取代？ 3* 為什么有些不對(duì)稱(chēng)烯烴反應(yīng)時(shí)，經(jīng)常得到混合物？ CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CHClCH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH2Cl h? Cl2 CH3CH2CHCH=CH2 CH3CH2CH=CHCH2 ? ? C H 3 C H 2 C H C H C H 22 NBS法（烯丙位的溴化） NB rOONHOOBr+ + （ C6H5COO） 2 CCl4 , ? 反應(yīng)式 NBS NBS N溴代丁二酰亞胺 NOOB r 反應(yīng)條件：光或引發(fā)劑 C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 2 N B S( C6 H 5 C O O ) 2C H 3 C H 2 C H C H = C H 2 + C H 3 C H 2 C H = C H C H 2B r B rC H 3 C H 2 C H C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H C H C H 2C H 3 C H 2 C H C H = C H 2B rC H 3 C H 2 C H = C H C H 2 B r ?. ?. (p?) 共振式 C H 3 C H 2 C H C H = C H 2 C H 3 C H 2 C H = C H C H 2 C H 2 C H 3N B Sh v C H C H 3B r 4. 聚合 n C H 2 = C HR催 化 劑或 引 發(fā) 劑[ C H 2 C HR] n 簡(jiǎn)介 ZieglerNatta 齊格勒 納塔催化劑 2. 如何完成下列轉(zhuǎn)化： O HO H 1 . 寫(xiě) 出 B r 2 與 ( s ) C H 2 = C H C H B r C H 3 加 成 產(chǎn) 物 的 結(jié) 構(gòu) ( 用 F i s c h e r 投 影 式 表 示 ) ， 并 指 出 產(chǎn) 物 是 否 具 有 光 學(xué)活 性 。
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