第三章烯烴（alkenes）-預(yù)覽頁
【正文】 C CH HRRL i o r N a l i q . N H 3C CH RHR( a n t i a d d i t i o n ) . 物理性質(zhì) C CC H 3 C H 3H HC CH C H 3C H 3 H?= ( bp ) ?=0 ( bp ) 試比較烯烴幾何異構(gòu)體的穩(wěn)定性。 ? 烯烴的不對稱氫化反應(yīng) C O O HN H C O C 6 H 5H 2 / B I N A P R h C O O HN H C O C 6 H 5 缺電子試劑對富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻， 二步 。 第二步，親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合，形成加成產(chǎn)物。 ? 加成分步進(jìn)行 , 第一步 (親電加成 )決定反應(yīng)速率。 反 應(yīng) 第 一 步 形 成 碳 正 離 子 ：C H 3 C = C H 2C H 3H B rC H 3 CC H 3C H 3+C H 3 C HC H 3C H 2+3oC+1oC+( A )( B )( C )ABCE a 2E a 1E反 應(yīng) 進(jìn) 程 CR R39。 帶正電荷的碳 sp2雜化；平面型結(jié)構(gòu)； 鍵角 120o 。 C H 3 C H 2 C H 2 C CCHH HHHHH C C H C H 2HH σ π 超共軛 3條 CHσ 鍵參與 σ π 超共軛 超共軛效應(yīng)： σ 電子的位移。 超共軛效應(yīng) 比共軛效應(yīng)弱得多。 雙 鍵 碳 上 連 有 給 電 子 基 雙 鍵 碳 上 連 有 吸 電 子 基 雙 鍵 碳 上 連 有 孤 電 子 對 的 原 子 或 基 團(tuán) C H 3 C H 2 C H = C H 2H B rC H 3 C H 2 C H C H 3B rF 3 C C H = C H 2H XF 3 C C H 2 C H 2 XX C H = C H 2H C l X C H C H3C l思考題 上述三種情況，在加成反應(yīng)的方向與速率方面 與乙烯有何不同？請給予理論上的解釋。 1,2甲基遷移、 1,2負(fù)氫遷移。鹵代醇。 C H 2 C H = C H 2 B H 3 C H 2 C H 2 C H 2 3 B3 反應(yīng)經(jīng)歷 環(huán)狀過渡態(tài)，順式加成 . C H 3CHCHH+ H BHHC CH BHHH 3 CH HHC CH BHHH 3 CH HHHHHH 3 CHCCB3順 式 加 成 產(chǎn) 物 三烷基硼堿性氧化，羥基取代硼原子得醇。 B r + C H 3 C H 2 C H = C H 2abC H 3 C H 2 C H C H 2 B rC H 3 C H 2 C H C H 2B r2 o1 o由過氧化物存在而引起烯烴加成取向的改變 , 稱過氧化物效應(yīng)。 C H 3 C = C H C H 2 C H 3C H 3O H ，K M n O 4C H 3 CC H 3O + C H 3 C H 2 C O O H 2）臭氧化 1 ， 3 偶 極 分 子 O O O O O O+ + 與 烯 烴 加 成C C + O 3 加 成 C COOO 重 排O OCOCZ nH 2 OC O + O CC H 3 C H = C C H 3C H 3 1 ) O 32 ) Z n / H 2 O C H 3 C H O + C H 3 C OC H 3 產(chǎn)物：羰基化合物 3）環(huán)氧化反應(yīng) 過酸氧化。 C CHC H 3 C H 2C H 3H+ C H 3 C O 3 H C COC H 3 C H 2H C H3H+ C COHH C H 3C H 3 C H 2H 3 CH+ C 6 H 5 C O 3 HOH 3 CHOH 3 CH+7 6 % 2 4 %C H 3C H 3+ C l C O 3 H C H 3C H 3O( 控 制 m o l 1 : 1 ) ? 環(huán)氧化物的開環(huán) 稀酸開環(huán)得 反式鄰二醇 C H 3+ C H 3 C O 3 H N a 2 C O 3 O H HO H O H H+H+ H2 OH 3 CH 3 C O HH3C H3CO HO H654 321H3C O H3C H3CO HO H654321H3COH+H2OH+H2O H+ H+ 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物 (反應(yīng)物摩爾比為 1:1)。產(chǎn)物是不對稱的，產(chǎn)物是一對旋光異構(gòu)體。 CH3CH=CH2 + BH3 硼氫化反應(yīng)的機(jī)理 CH3CH=CH2 + HBH2 B2H6 親電加成 CH3CH— CH2 H— BH2 … ?? ?+ ? CH3CH— CH2 H BH2 … … … CH3CH2CH2BH2 硼接近空阻小、 ?電荷密度高的雙鍵碳，并接納 ?電子。 3 硼氫化 氧化反應(yīng)、硼氫化 還原反應(yīng)的應(yīng)用 硼氫化 氧化反應(yīng)的應(yīng)用 *1 CH3CH=CH2 B2H6 H2O2， HO H2O CH3CH2CH2OH *2 CH3HHHOCH3B2H6 H2O2， HO H2O C H 3C 2 H 5HC H 3 HC H 3HH OC H 3C 2 H 5*3 B2H6 H2O2， HO H2O *4 C H 3C H 3H OHB2H6 H2O2， HO H2O *5 CH3CH=CHCH2CH3 B2H6 H2O2， HO H2O CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3 OH OH C2H5 C2H5硼氫化 還原反應(yīng)的應(yīng)用 B2H6 RCOOH 3. ?氫的鹵代 光照、高溫。
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