第三章烯烴（alkenes）-文庫吧
2025-07-17 12:51 本頁面
【正文】 生 E1反應(yīng) *3 反應(yīng)要在極性溶劑或極性溶劑中加極 反應(yīng)要用酸催化。 少量堿的情況下進(jìn)行。 *4 只發(fā)生分子內(nèi)的消除。 既發(fā)生分子內(nèi)的，也發(fā)生分子 間的消除。 *5 E1和 SN1同時(shí)發(fā)生，往往以 SN1為主。 E1和 SN1同時(shí)發(fā)生，以 E1為主。 鄰二鹵代烷失鹵素 BrBrKOH 2HCl I + BrI + Br BrBr2HCl KOH I *1 鄰二鹵代烷是以 E1cb的機(jī)制進(jìn)行消除反應(yīng)的。 *2 反應(yīng)按反式共平面的方式進(jìn)行。 *3 反應(yīng)條件： Zn, Mg, I催化。 5）炔烴的還原 R C H X C H 2 X Z n R C H = C H 2C H 3 C H C H C H 3B r B rI C H3 C H = C H C H 3R C C RH 2 , P d / C a C O 3( L i n d l a r 39。 s c a t a l y s t )q u i n o l i n e( s y n a d d i t i o n )C CH HRRL i o r N a l i q . N H 3C CH RHR( a n t i a d d i t i o n ) . 物理性質(zhì) C CC H 3 C H 3H HC CH C H 3C H 3 H?= ( bp ) ?=0 ( bp ) 試比較烯烴幾何異構(gòu)體的穩(wěn)定性。 C CC H 3 C H 3H HC CH C H 3C H 3 H ? Hf? /kJ?mol1 R 2 C = C R 2 R 2 C = C H R R 2 C = C H 2 R C H = C H R R C H = C H 2 C H 2 = C H 2雙鍵碳上烷基越多的烯烴越穩(wěn)定。 順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。 化學(xué)反應(yīng) 加成反應(yīng) C H 3 C H3+ H 2p tH HC H 3H 3 CC H 3+ D 2p tDDC H 3順式加成，定量完成；從位阻小的一面進(jìn)行。 ? 烯烴的不對(duì)稱氫化反應(yīng) C O O HN H C O C 6 H 5H 2 / B I N A P R h C O O HN H C O C 6 H 5 缺電子試劑對(duì)富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻， 二步 。 C C E N us l o w +C CEN u f a s tC CEN u親 電 試 劑 親 核 試 劑+ 親電試劑： 本身缺少一對(duì)電子 , 又有能力從反應(yīng)中得到電子 形成共價(jià)鍵的試劑。 例： H+、 Br+、 lewis酸等。 PPR hLL+C l O 4手 性 催 化 劑p h 2p h 2 反應(yīng)分兩步進(jìn)行： 第一步，親電試劑對(duì)雙鍵進(jìn)攻形成 碳正離子 。 第二步，親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合，形成加成產(chǎn)物。 控制整個(gè)反應(yīng)速率的第一步反應(yīng)（慢），由親電試劑進(jìn)攻而 引起，故此反應(yīng)稱 親電加成反應(yīng)。 a. 與鹵素加成 + B r 2B rB rC H 3C H 3+ B r 2C H 3B rB rC H 3 反應(yīng)機(jī)制（下） 速 率 控 制 步 驟反 式 加 成 產(chǎn) 物C C B r 2s l o w C CB r++ B r+s t e p 1s t e p 2C CB r++ B r f a s tC CB rB r? 加成是親電的： C H 2 = C H 2 C H 3 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 ( C H 3 ) 2 C = C ( C H 3 ) 2 C H 2 = C H B r 1 2 1 0 . 4 1 4 0 . 0 4? 烷基是給電子基。 ? 雙鍵上電子云密度增大 , 反應(yīng)速率加快。 ? 加成分步進(jìn)行 , 第一步 (親電加成 )決定反應(yīng)速率。 C H 2 = C H 2 + B r 2 N a C l H2 OC H 2 C H 2B r B r+ C H 2 C H 2B r O H+ C H 2 C H 2B r C l ? 反 應(yīng)經(jīng)歷 溴 鎓 離子、反式加成。 C CHC H 3HC H 3B r 2C CH HH 3 C C H 3B r+B rCB rCB rC H 3HHH 3 CCB rCB rHC H 3HC H 3C H 3C H 3B rC H 3C H 3HB rB rH HB rH( R )( R )( S )( S )d l B r+B r2B rB r123456B rB r2B r+B rB rB r1 23456 構(gòu)象改變最小原理 b. 與鹵化氫加成 C H 3 C = C H 2C H 3+ H B r C H 3 C C H 3B rC H 3+ C H 3 C C H 2 B rC H 3H9 0 % 1 0 % ? 加成取向 —— 馬氏規(guī)則 在不對(duì)稱烯烴的加成中 , 氫總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。 加成取向?qū)?反應(yīng)速率 問題，與中間體 碳正離子穩(wěn)定性 有關(guān)。 反 應(yīng) 第 一 步 形 成 碳 正 離 子 ：C H 3 C = C H 2C H 3H B
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