第三章烯烴alkenes-wenkub
2022-08-29 12:51:25 本頁面
【正文】 C H 3 反應(yīng)機(jī)制（下） 速 率 控 制 步 驟反 式 加 成 產(chǎn) 物C C B r 2s l o w C CB r++ B r+s t e p 1s t e p 2C CB r++ B r f a s tC CB rB r? 加成是親電的： C H 2 = C H 2 C H 3 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 ( C H 3 ) 2 C = C ( C H 3 ) 2 C H 2 = C H B r 1 2 1 0 . 4 1 4 0 . 0 4? 烷基是給電子基。 例： H+、 Br+、 lewis酸等。 順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。 *3 反應(yīng)條件： Zn, Mg, I催化。 *5 E1和 SN1同時(shí)發(fā)生，往往以 SN1為主。 能發(fā)生 E1反應(yīng) *3 反應(yīng)要在極性溶劑或極性溶劑中加極 反應(yīng)要用酸催化。 1 鹵代烷和醇發(fā)生 E1反應(yīng)的異同點(diǎn) 相 同 點(diǎn) *1 3oRX ? 2oRX ? 1oRX 3oROH ? 2oROH ? 1oROH *2 有區(qū)域選擇性時(shí)，生成的產(chǎn)物符合扎依切夫軌則。 常用的酸性催化劑是： H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 . C CO HHC CO H 2H+C CH+酸堿反應(yīng) 消除反應(yīng) H+ H+ H+ H+ H2O H2O 鹵代烷失鹵化氫 總 述 (1) 3oRX和空阻大的 1oRX、 2oRX在沒有堿或極少量堿 存在下的消除反應(yīng)常常是以 E1反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行的。 E式： 雙鍵碳原子上兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵異側(cè)。 . 命名和異構(gòu) 1. IUPAC命名法 1）選擇含雙鍵最長的碳鏈為主鏈； 2）近雙鍵端開始編號： 3）將雙鍵位號寫在母體名稱之前。 五個(gè) σ 鍵在同一個(gè) 平面上； π 電子云分布在平 面的上下方。 11．了解烯烴的重要代表物：乙烯及丙稀，乙烯型氫、烯丙基氫的活潑性。 7． 理解烯烴的物理性質(zhì)。 3． 掌握烯烴的化學(xué)性質(zhì)：催化氫化、氫化熱、親電加成，馬爾柯夫尼柯夫規(guī)則，硼氫化、氧化反應(yīng)、臭氧化反應(yīng)。 第三章 烯烴（ alkenes） ? 學(xué)習(xí)要求： ? 1． 掌握烯烴的分子結(jié)構(gòu)， sp2雜化， π鍵， C=C的鍵長和鍵能數(shù)據(jù)。 ? 4． 掌握碳正離子的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性。 8． 定性理解乙烯的分子軌道。 12．了解石油化工過程。 E?* MO ?* MO ? MO ? MO 鍵 能 / k J m o l 1 3 4 6 6 1 0 C C C = C 鍵 長 / n m 0 . 1 5 4 0 . 1 3 4 ?鍵鍵能： 264kJ/mol 順、反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化活化能： 264kJ/mol ? 鍵使 CC鍵旋轉(zhuǎn)受阻。 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 3C HC H 23乙基 1己烯 4乙基環(huán)己烯 C H 2 = C H C H 2 = C H C H 2 C H 3 C H = C H乙 烯 基 烯 丙 基 丙 烯 基 2. 順反異構(gòu)體的命名和 Z、 E標(biāo)記法 順式： 雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)。 C C( 優(yōu) ) C H 3HC H 2 C H 3 ( 優(yōu) )C H 3C CC H 3( 優(yōu) ) C H 3 C H 2C H ( C H 3 ) 2 ( 優(yōu) )C H 2 C H 2 C H 3 (Z) 3甲基 2戊烯 (E) 3甲基 4異丙基 3庚烯 討 論 C H3C H2C = C C H2C H3C2H5C H3化 合 物 有 無 順 反 異 構(gòu) ？1 .2 . 命 名 化 合 物 : 1 )C CC H3C H3B rC = CC H3C H2C lC H3C H2C H2C C H3C l H2 )H 電 負(fù) 性 ： S S P S P 2 S P 3 烯烴的來源與制備 1 消除反應(yīng)的定義、分類和反應(yīng)機(jī)制 2 醇失水 3 鹵代烷失鹵化氫 4 鄰二鹵代烷失鹵素 消除反應(yīng)的定義 、 分類和反應(yīng)機(jī)制 定義：在一個(gè)分子中消去兩個(gè)基團(tuán)或原子的反應(yīng)稱為消除反應(yīng)。 (2) 當(dāng)有堿存在時(shí)，尤其是堿的濃度和強(qiáng)度比較大時(shí)， 鹵代烷通常都發(fā)生 E2消除。 *3 當(dāng)可以發(fā)生重排時(shí)，主要產(chǎn)物往往是穩(wěn)定的重排產(chǎn)物。 少量堿的情況下進(jìn)行。 E1和 SN1同時(shí)發(fā)生，以 E1為主。 5）炔烴的還原 R C H X C H 2 X Z n R C H = C H 2C H 3 C H C H C H 3B r B rI C H3 C H = C H C H 3R C C RH 2 , P d / C a C O 3( L i n d l a r 39。 化學(xué)反應(yīng) 加成反應(yīng) C H 3 C H3+ H 2p tH HC H 3H 3 CC H 3+ D 2p tDDC H 3順式加成，定量完成；從位阻小的一面進(jìn)行。 PPR hLL+C l O 4手 性 催 化 劑p h 2p h 2 反應(yīng)分兩步進(jìn)行： 第一步，親電試劑對雙鍵進(jìn)攻形成 碳正離子 。 ? 雙鍵上電子云密度增大 , 反應(yīng)速率加快。 加成取向?qū)?反應(yīng)速率 問題，與中間體 碳正離子穩(wěn)定性 有關(guān)。+碳正離子 含六個(gè)電子、帶正電荷的碳?xì)浠鶊F(tuán)。 σ π 超共軛 ： CHσ 鍵與相鄰 π 軌道之間的
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