第三章溶劑萃取分離法-預覽頁
【正文】 w) ? A(o) 2 、 分配比 ? 分配比：表示溶質(zhì)在兩相中以各種形式存在的 總濃度的比值。 萃取百分率（萃取率） 萃取百分率： 表示被萃取的組分已萃入有機相的總量與原始溶液中被萃取組分總量比值的百分數(shù)。 若 V有 =V水 D=1000時， E=% 萃取完全 D=100時， E=% 當組分含量較少可認為 萃取完全 D=10時， E=90% 一次萃取不完全 %100/ ???有水 VVDDE例 3 用 100mL乙醚從 100mL102mol/L的某藥物水溶液中萃取該藥物后，計算在每一相中的物質(zhì)量和濃度及萃取效率。 萃取一次，平衡時：水溶液中 A總濃度 C1，有機 相中 A總濃度 C1’， 有水有水水 DVCVCVCVCVC 1139。用 ?表示。 ??1，即 DA ? DB，表明兩種組分可用萃取分離， 且 ?值越大，分離效果越好。 可用 CCl4萃取。 可用 CHCl3萃取 。 二乙基胺二硫代甲酸鈉（ 銅試劑 DDTC) 與 Ag+、 Bi3+、 Cd2+、 Hg2+、 Cu2+、 Co2+、Mn2+、 Ni2+、 Fe3+等 金屬離子反應形成螯合物。 MnO4 + (C6H5)4As+ ? (C6H5)4As+ MnO4 (2) 有機溶劑分子參加到締合物分子中形成易溶于有機溶劑的中性分子。 應用最多的是：二（ 2乙基己基）磷酸（ HDEHP) 萃取過程： Mn+ + n(HA) 2有 = M(HA 2)n有 + nH+ 4 、 共萃取 共萃取是指某一元素單獨存在時不被萃取，或很少被萃取，但當另一元素存在而被萃取時，難萃取元素萃取效率大為增加的現(xiàn)象。 具有協(xié)同效應的萃取體系稱為 協(xié)同萃取體系。 R3NH+（有 ) + MAn(水） = R3NHMAn（有 ) (3) 冠狀化合物作為萃取劑的萃取體系 （ 4）三元絡合物協(xié)萃體系 作業(yè) P49— 思考題 5，習題 3 某有機酸在乙醚與水中的分配比是 ，將 100mL水中形成水溶液。 形成螯合物的萃取體系 一、萃取平衡 二、萃取條件 167。HLHLKD ?（ 2）萃取劑在水相中的離解平衡 水水水][][][HLLHKa ???水有 HLHL ??? ??水水水 HLHL… … … … （ 1） … … … … （ 2） （ 3）被萃取離子和萃取劑的螯合平衡 nnn LMM L n水水水][][][????（ 4）生成的螯合物在水相和有機相中的分配平衡 水有][][M L nM L nK D ?水水水 nn MLMnL ?? ??水有 nn MLML ?… … … … （ 3） … … … … （ 4） 整個萃取過程的分配比： （水）（有）的總濃度水相中的的總濃度有機相中的MMnnCCMMD ????水水有][][][M L nMM L nn ?? ?MLn在水相中溶解度很小，與 [Mn+]相比 [MLn]可以忽略： 水有][][?? nMM L nD把 (1).(2). (3).(4)式代入 整理得： nnDnanDHHLKKKD )][][(39。 nHHLKD )][][(水有???(3) 若有機相中萃取劑的濃度一定 nHKD ????水][39。 酸度的選擇 nHKD ????水][39。 （ 2）三條曲線形狀與斜率完全一樣。 如何判斷？ 組分 A、 B，當 A被萃取 99%時， B被萃取 1%，即可認為 A、 B分離完全。 例：用氯化四苯胂為萃取劑萃取錸酸根離子。 ?（水）（有）A s ClHCA s ClHC456456)()(?水水水（水）（有）?????ClAsHCOOAsHCOAsHC456444564456)(ReRe)(Re)(??1 KD 2 3 4 KD’ K穩(wěn) 離解 ReO4水 + (C6H5)4AsCl有 ? (C6H5)4As ReO4有 + Cl水 萃取過程達到平衡后，整個過程的萃取比： 水水有水相有機相]Re)[(][ R e]Re)[(445644456ReRe44OAsHCOOAsHCCCDOO??? ???∵ (C6H5)4As ReO4難溶于水，它在水溶液中 濃度極低，和 [ReO4]比較可以忽略。 167。 對大多數(shù)配位數(shù)和氧化數(shù)都已滿足的中性 螯合物而言 ， 溶劑的影響并不太重要 。 5． 選擇掩蔽劑 當兩種或多種金屬離子與螯合劑均形成可萃取的螯合物時 ， 可加入掩蔽劑使其中的一種或多種金屬離子形成易溶于水的配合物而相互分離 。 用亞硝基 ?荼酚 CHCl3萃取鈷時 ， 可用檸檬酸和硫脲聯(lián)合掩蔽鐵和銅等元素 。 協(xié)同萃取產(chǎn)生原因： 是由于混合配合物的形成。 7．利用共萃取 共萃?。?某一元素 (通常為微量元素 )單獨存在時不被萃取或萃取率很低 ， 但有另一元素 (通常為常量元素 )存在時 ， 難以萃取的元素也能被萃取或萃取率顯著增大的現(xiàn)象 。 反萃取劑： 用于反萃取的試劑 。 對于含氧萃取劑 、 中性膦類萃取劑 、 胺類萃取劑 ，降低酸度可使被萃取元素從有機相中反萃出來 。 9．改變元素價態(tài) 不同價態(tài)金屬離子與萃取劑的反應特性不盡相同。同一萃取體系中，不同金屬離子的萃取速率往往存在差異。 二、提高離子締合物萃取率及選擇性的方法 鹽析作用： 在離子締合物萃取體系中 ， 加入與被萃取化合物具有相同陰離子的鹽或酸 ， 顯著地提高萃取率的作用 。 離子價態(tài)越高 ， 半徑越小 ， 其鹽析作用越強 。陽離子半徑越 小，價態(tài)越高，溶劑化作用越強。 (4) 陰離子盡可能具有同離子效應。 二、萃取光度法 將萃取分離與光度分析兩者結合在一起
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