【正文】 ，否則局部溫度升高過快，影響比色結(jié)果。凡試樣中能脫水生成不飽和烴的化合物，如醛、縮醛、酮和萜等都呢感與對二甲胺基苯甲醛顯色干擾測定。%以上的試樣，可以先消除干擾在測定，方法如：吸取酒樣50毫升，煮沸回流1小時(shí)，蒸餾酒樣，然后測定含量。第九節(jié) 鉛的測定鉛是毒性很強(qiáng)的重金屬，20克可以致死。白酒中鉛來源于酒中酸性物質(zhì)將渡錫蒸餾器、冷凝器中的鉛溶解出來：陶瓷容器由于制作過程中為降低釉的熔點(diǎn)和加速燃燒過程，在釉中加入一定量的氧化鉛，也會在白酒中溶出。我國蒸餾白酒及配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB2757—81）中規(guī)定鉛含量不超過1mg/L。國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定鉛的試驗(yàn)方法為雙硫腙比色法及原子吸光光譜法。一、雙硫腙比色法原理樣品經(jīng)消化，～，鉛離子與雙硫腙作用生成紅色絡(luò)和物，溶于三氯甲烷與標(biāo)準(zhǔn)系列管比較定量；加入檸檬酸銨、氰化鉀、鹽酸羥胺等，為的是防止鐵、銅、鋅等離子干擾。試劑1：1氨水；量取100毫升濃氨水，加100毫升蒸餾水即可；6mol/L鹽酸：量取100毫升鹽酸，加水稀釋至200毫升。酚酞指示劑（1g/L）：，溶于100毫升95%乙醇中，搖勻。200g/L鹽酸羥胺溶液：稱取20克鹽酸羥胺，加水稀釋至50毫升，加2滴酚酞指示液，以1：1氨水，～。用雙硫腙—三氯甲烷溶液提取數(shù)次，每次10～20毫升，至三氯甲烷層顏色不變?yōu)橹?，再用三氯甲烷洗兩次，棄去三氯甲烷層，水層?mol/L鹽酸呈酸性，加水至100毫升，搖勻。200g/L檸檬酸銨溶液：稱取檸檬酸銨50克，溶于100毫升水中，加2滴酚酞指示劑，加1：1氨水，～。用雙硫腙—三氯甲烷溶液提取數(shù)次，每次10～20毫升，至三氯甲烷層顏色不變?yōu)橹?，棄去三氯甲烷層，再用三氯甲烷洗二次，每?毫升，棄去三氯甲烷層，加1水稀釋至500毫升，搖勻。100g/L氰化鉀（極毒）：稱取10g氰化鉀，溶于100毫升水中，搖勻。三氯甲烷：不應(yīng)含有氧化物。（1）檢查方法：量取10毫升三氯甲烷，加25毫升新煮沸過的水，振蕩3分鐘，靜置分層后，取10毫升水液，加數(shù)滴150g/L碘化鉀溶液及淀粉指示劑，振蕩后應(yīng)不顯藍(lán)色。（2）處理方法：于三氯甲烷中加入1/10—1/20體積的200g/L硫代硫酸鈉溶液洗滌，再用水洗后加入少量的無水氯化鈣脫水后進(jìn)行蒸餾，棄去最初及最后的1/10餾出液，搜集中間餾出液備用。淀粉指示液：稱取可溶性淀粉，加5毫升水?dāng)噭蚝?，慢慢倒?00毫升沸水中，隨倒隨攪拌，煮沸，放冷備用。臨用時(shí)配制。1%的硝酸：量取1毫升硝酸，加水稀釋至100毫升，搖勻。雙硫腙溶液：%三氯甲烷溶液，保存于冰箱中，必要時(shí)用下述方法純化。，溶于50毫升三氯甲烷中，如不全溶，可用濾紙過濾于250毫升分液漏斗中，用1：99氨水提取三次，每次用100毫升，將提取液用棉花過濾至500毫升分液漏斗中用6mol/L鹽酸調(diào)至酸性，將沉淀出的雙硫腙用三氯甲烷提取23次，每次20毫升，合并三氯甲烷層，用等量水洗滌兩次，棄去洗滌液，在50℃水浴上蒸去三氯甲烷。精致的雙硫腙置硫酸干燥器中，干燥備用?；?qū)⒊恋沓龅碾p硫腙200、200、100毫升三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷層為雙硫腙溶液。雙硫腙使用液：，加三氯甲烷10毫升，混勻，用1厘米比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長510nm處測吸光度（A），用下式算出配制100毫升雙硫腙使用液（70%透光率）所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)（V）。 V=10*（2㏒20）/A=鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：，加10毫升1%硝酸，全部溶解后。移入100毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于1毫克鉛。鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：，置于100毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液相當(dāng)于10微克鉛。儀器分光光度計(jì)分析步驟樣品消化，置于250毫升或500毫升定氮瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，先用小火緩火加熱除去乙醇，再加510毫升硝酸，混勻后，沿管壁加入硫酸5——毫升，再加熱，至瓶中液體開始變成棕色時(shí)，不斷沿瓶壁滴加硝酸至有機(jī)物分解完全。再加大火力，至產(chǎn)生白煙，溶液應(yīng)透明無色或微黃色，放冷。操作過程中應(yīng)注意防止爆炸。加水20毫升煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生白煙為止，如此處理兩次，放冷。將冷后的溶液移入50毫升或100毫升容量瓶中，用水洗定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混勻。定容后的溶液按每10毫升相當(dāng)于1克樣品，相當(dāng)于加入硫酸量1毫升。取與消化樣品相同量的硝酸，硫酸，按同一方法作試劑空白實(shí)驗(yàn)。測定，分別置于125毫升分液漏斗中，各加水至20毫升。、、（相當(dāng)于0、5微克鉛），分別置于125毫升分液漏斗中，各加1%硝酸溶液至20毫升。于樣品消化液、試劑空白液和鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加2毫升200g/L檸檬酸銨溶液、1毫升200g/L鹽酸羥胺溶液和2滴酚酞指示劑，用1：1氨水調(diào)至紅色，再各加2毫升200g/L氰化鉀溶液，混勻。，劇烈振蕩1分鐘，靜置分層后，目視比色，或三氯甲烷層經(jīng)脫脂棉濾入1厘米比色杯中，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長510nm處測吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。計(jì)算（1）目視比色法 X（鉛）=*V1/（V4*V3/V2）（2）分光光度法 X（鉛）=（m1m0）*1000/（V4*V3/V2*1000）式中： X（鉛）——樣品中鉛的含量，mg/L； V1——目視比色法中樣品管和標(biāo)準(zhǔn)管比較，顏色相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)管鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，Ml； V4——取樣體積，mL； V2——樣品消化液的總體積，mL； V3——測定用樣品消化液的體積，mL； ——鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL； m1——測定用樣品消化液中鉛的含量，ug； m0——試劑空白液中鉛的含量，ug；二、原子吸收分光光度法原理樣品處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中。鉛在空氣—乙炔火焰中原子化后，其吸收量與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。試劑要求使用去離子水，優(yōu)級或高級純試劑硝酸（1）6mol/L硝酸：量取38毫升硝酸，加水稀釋至100毫升；（2）%硝酸：量取1毫升硝酸，加水稀釋至200毫升；（3）10%硝酸：，加水稀釋至100毫升。過硫酸銨。%硫酸鈉溶液石油醚鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：（%）分次加入6mol/L硝酸溶解，總量不超過37毫升，移入1000毫升容量瓶中，加水稀釋至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于1毫克鉛。鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：，置于100毫升容量瓶中，%硝酸稀釋至刻度。如此多次稀釋至每毫升相當(dāng)于1ug鉛。儀器所用玻璃儀器君以10%20%硝酸浸泡24小時(shí)，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗，晾干后，方可使用。原子吸收分光光度計(jì)：附空心陰極燈操作方法（見比色法“樣品消化”），置于100毫升容量瓶中，%硝酸至刻度，混勻，備用。測定吸取0、、分別置于100毫升容量瓶中，%硝酸至刻度，混勻（容量瓶中每毫升分別相當(dāng)于0、40ng鉛）。將處理后的樣液、試劑空白液和各容量瓶中鉛標(biāo)準(zhǔn)稀釋液分別導(dǎo)入火焰進(jìn)行測定。測定條件，；；；，乙炔流量1L/min，；燈背景校正（也可根據(jù)儀器型號，調(diào)至最佳條件）以鉛含量對應(yīng)濃度吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。計(jì)算X（鉛）=（m1m2）V1*1000/（Vs*1000*1000）式中： X（鉛）——樣品中鉛的含量，mg/L；m1——測定用樣品中鉛的含量，ug/L； m2——試劑空白液中鉛的含量，ug/L； V1——樣品處理后的總體積，mL； Vs——取樣體積，mL；三、點(diǎn)滴試驗(yàn)法測定白酒中鉛的含量白酒中含鉛量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定每毫升不超過1毫克。標(biāo)準(zhǔn)的分析方法，雖為準(zhǔn)確的優(yōu)良方法，但在某些工廠中仍受技術(shù)等條件的限制。曾祖訓(xùn)在《化學(xué)世界》1966年地第二期提出與標(biāo)準(zhǔn)比較色斑深淺的點(diǎn)滴試驗(yàn)法，以檢查白酒中鉛含量，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)和一段時(shí)間的實(shí)際驗(yàn)證，說明作為生產(chǎn)上的一般檢查法是極為經(jīng)濟(jì)簡便的。試劑配制玫瑰紅酸鈉：取少量試劑溶于水，%（飽和溶液）臨用時(shí)新配，使用時(shí)不超過半天，試劑盡量少配。（）在1升水中溶解6毫升98%的醋酸。標(biāo)準(zhǔn)溶液：。再吸取此液10毫升，此液每毫升含10微克鉛。測定步驟方法是基于玫瑰紅酸鈉的黃色水溶液與鉛的中型或弱酸性溶液，生成堿式玫瑰紅酸鉛的有色沉淀，反應(yīng)很靈敏。，在PH=3左右時(shí)，也能與Ti、Ag、Cd、Ba即Sn等的離子生成有色化合物。但其靈敏度都不及鉛。取10毫升酒樣于25毫升玻璃蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干（如固形物多可以加2滴過氧化氫處理蒸干），再在水浴上微微加熱溶解后備用。在約66厘米的濾紙上，先滴入1滴玫瑰紅酸鈉溶液，待溶液滲入濾紙后，待試液擴(kuò)散后，如存有鉛時(shí)即形成紫玫瑰色斑，另用每毫升含10微克鉛的標(biāo)準(zhǔn)液，按同樣操作顯色，與樣品比較，如顏色超過標(biāo)準(zhǔn)，即樣品含鉛量超過1ppm。為了進(jìn)一步測定其含量，可采用如下操作：如樣品液含鉛超過1ppm，（）稀釋后再試驗(yàn)，使產(chǎn)生的色斑與1ppm相似，按稀釋倍數(shù)求出含量。如樣品液所顯示為超過1ppm，亦可配成每毫升含微克的標(biāo)準(zhǔn)鉛液，點(diǎn)滴同樣體積（）比較鉛含量。按本法，點(diǎn)滴實(shí)驗(yàn)?zāi)軇傦@色，即顯色，固求其含量時(shí)，可多取樣品進(jìn)行。注意事項(xiàng)要求濾紙的纖維組織具有合適、均勻的毛細(xì)管擴(kuò)散速度，空白試驗(yàn)無雜質(zhì)色斑。操作時(shí)，注意掌握濾紙上溶液的滴入速度應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)一致，盡量使色斑集中便于觀察。所顯色斑放置時(shí)間較長，顏色會漸漸退去。過量試劑的黃色，經(jīng)濾紙毛細(xì)管擴(kuò)散后，當(dāng)濾紙濕潤時(shí)，其比色最清楚。實(shí)驗(yàn)討論對測定有干擾的i、Ag、Cd、Ba即Sn等的離子，其反應(yīng)靈敏度較低，根據(jù)實(shí)際情況，在酒中不大可能大量存在，因此可不必多余考慮。從Sn的離子的顯色實(shí)驗(yàn)看來，須酒樣中的Sn的離子含量達(dá)到10ppm時(shí)，才能有微量的紅黑色斑出現(xiàn)，這與鉛所顯的玫瑰紅有顯著的不同。而酒中的含錫量，以錫—鐵（三價(jià)）丁二污三元絡(luò)合物的顏色反應(yīng)及鄰苯二酚紫測錫法測定錫含量僅在12ppm，故對測定無干擾。其次是常見的二價(jià)銅離子，以每毫升含二價(jià)銅離子500微克試驗(yàn)，剛加入時(shí)能改變試劑為紅色，但在滴入醋酸后即行擴(kuò)散不生成色斑，由于白酒生產(chǎn)接觸銅少。本法是采用酒樣蒸干后直接用醋酸溶出測定，一般白酒中固型物的含量很少（%），故采用醋酸溶出是符合實(shí)際的。500℃干灰后的打薩腙法經(jīng)與各地酒樣實(shí)際比較，其結(jié)果說明兩種方法是一致的。按上述方法的條件，其稀釋限度在1：200000時(shí)。取樣10毫升時(shí)。因此式樣含鉛少時(shí)，需多取樣品，若超過1ppm時(shí)，則以稀釋實(shí)驗(yàn)等辦法求其含量。27 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