【正文】 行化學分離預處理。 ②背景干擾：A 試樣中鹽或酸的分子吸收。消除：彼岸準溶液中加入相同的鹽或酸，是背景一致。B 光的散射與折射，抑制方法：一起調零。AAS中為什么要使用銳線光源？答：若發(fā)射顯示一般光源來的輻射，雖然經過分光，但對吸收線而言，他不是單色光，及此時的吸收屬于積分吸收，故不能滿足朗伯比爾定律的基本要求，只有從空心陰極燈來的銳線光源，相對于吸收線而言是單色光；當吸收線頻率與發(fā)射線的中心頻率一致時，呈峰值吸收，即符合朗伯比爾定律。為什么空心陰極燈可發(fā)射變寬度很窄的譜線？答：空心陰極燈所發(fā)射的普賢強度與寬度與燈的工作電流有關，一般為幾毫安到幾十毫安，因此，陰極溫度和放點溫度都不很高，普賢的多普勒變寬可以控制的很?。粺魞鹊钠渌麎毫艿?，洛倫茲變寬也可以忽略，因此，所得譜線較窄。1原子分光光度計的主要部件，與紫外分光光度計的區(qū)別。答：AAS為原子光譜，UV為分子光譜。方法 光源 色散原件 樣品池 檢測器UV 鎢燈、氫燈 棱鏡，光柵 玻璃，石英比色皿 光電倍增管AAS 空心陰極燈 光柵 原子化器 光電倍增管第十三章 核磁共振波譜核磁共振吸收條件？什么是化學位移？影響因素有哪些？答：化學位移:表征在NMR中,各個不同化學環(huán)境的1H1共振頻率相對位置的數量,用δ表示.影響因素：①局部屏蔽作用：氫核相鄰基團的電負性強 — 吸電子能力強 — 核外電子云密度小 — 屏蔽作用小 — δ增大 —信號峰在低場出現.②磁各向異性（遠程屏蔽效應）：磁各向異性效應：指化學鍵(尤其是π鍵)在外磁場的作用下，環(huán)電流所產生的感應磁場，其強度和方向在化學鍵周圍具有各向異性，使分子中所處空間位置不同的質子受到的屏蔽作用不同的現象。屏蔽（負屏蔽）環(huán)電流產生的磁場與外磁場方向一致，共振所需的磁場強度降低，低場 左抗屏蔽（正屏蔽）環(huán)電流產生的磁場與外磁場方向相反，共振所需的磁場強度大，高場 右 核磁共振中什么是化學等價，什么是磁等價？二者有什么關系？答：磁等價：分子中一組化學等價核與分子中其他任何一個核都有相同強弱的偶合。化學等價：有相同化學位移的核，稱為化學等價。關系：磁等價的核首先必須化學等價，化學等價的核不一定磁等價?；瘜W不等價必定磁不等價。磁等價的特點？答：組內核化學位移相等；與組外核偶合常數相等；在無組外核干擾時，組內核雖有偶合但是沒有裂分。為什么共振頻率與一起的磁場強度有關，而耦合常數與磁場的強度無關？答：因為核磁矩在外磁場張產生能級分裂，高能級與低能級的能量差隨外磁場的強度增大而增大，躍遷時所吸收的能量大，根據頻率與磁場的關系式可知，核磁共振頻率與外磁場強度成正比。 而耦合常數大小治愈偶合核間距離角度和電子云密度有關名譽外磁場強度無關。 化學位移有幾種表示方法？常用哪一種？答：Ho固定: δ= ( n樣品 n標準 ) / n標準 106(ppm) Vo固定: δ= ( H標準 H樣品) / H標準 106(ppm)自旋偶合，自旋裂分。自旋分裂的規(guī)律 (n+1律)自旋偶合: 核自旋產生核磁矩間的相互干擾.自旋裂分: 由自旋偶合引起共振峰分裂的現象，偶合是分裂的原因, 分裂是偶合的結果.內容:(1)一個峰被分裂成多重峰時,多重峰數 = n+1 (n鄰近原子中磁等價的質子數目)。 (2) 裂分峰的面積(或峰高)比 為 (X+1)n展開式中各項系數之比.條件: (1) I= 1/2 (1H1) ；(2) 一級圖譜第十四章 質譜法簡述離子源的作用，及常用幾種離子源的原理及特點答：①電子轟擊源（EI）EI的優(yōu)點：重現性好，常用做標準圖譜； 靈敏度高，碎片多，質譜圖復雜，可獲 得有關分子結構的信息大EI的缺點：EI離子化方式能量高，不易獲得分子離子峰，故不利于確定分子量； 不適合難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物的分析②化學電離法（CI）：化學電離法是通過 離子 分子反應 來進行，而不是用強電子束進行電離CI的優(yōu)點：軟電離方式，MH+強度大，易確定分子 量和定量分析； 170。C鍵不易開裂，易獲得官能團的信息。CI的缺點：重現性差，一般不用制作標準圖譜； 不適合難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物的分析③快原子轟擊離子源（FAB）FAB的優(yōu)點：軟電離方式，易獲得分子量的信息；過程無需加熱氣化，適合難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定化合物的分析。FAB 的缺點：重現性差，一般不用制作標準圖譜；靈敏度低。 質譜法特點答：靈敏度高；響應時間短：分析速度快，易于實現氣質、液質聯(lián)用；信息量大。質譜的原理及質譜儀的各主要部件以及作用。答：① 高真空系統(tǒng)：由旋轉泵和擴散泵串聯(lián) 組成；保證質譜儀的金羊系統(tǒng)，李子園，質量分析器。檢測器等大道一定真空度。真空度過低，會造成離子散射和參與氣體分子碰撞，引起能量的變化，本底增高和記憶效應，使譜圖變得復雜，干擾離子源的調節(jié)，② 進樣導入系統(tǒng)：高校重復的將樣品導入離子源并不引起真空度下降。③ 離子源：將導入的樣品離子轉化為離子，并使其具有一定的能量；④ 質量分析器：依據不同方式將離子源中形成的離子按質荷比進行分離的裝置；得到按質合比大小順序排列的質譜圖。⑤離子檢測器：接受分離的離子進行離子計數并轉換成電壓信號放大輸出，經計算機采集和處理，得到按不同質荷比排列和對應離子豐度的質譜圖。 衡量質譜儀效能的參數。 質譜圖上如何識別亞穩(wěn)離子峰？答：亞穩(wěn)離子峰的特點：峰弱，強度僅為母蜂的1％~3％；峰鈍，一般可跨2~5個質量單位；質合比一般不是整數。第15章 色譜分析法概論按分離機制分類答：分配色譜法：利用被分離組分在固定相和/或流動相中溶液度差別。吸附色譜：利用被分離組分對固定相表面吸附中心吸附能力的差別；離子交換色譜：利用被分離組分離子交換能力的差別而實現分離；分子排阻色譜：根據被分離組分分子的線團尺寸；取決于凝膠的孔徑大小與線團尺寸之間的關系。塔板理論的四個基本假設答：（1）．在柱內一小段高度內組分分配瞬間達平衡（H→理論塔板高度）(2)．載氣非連續(xù)而是間歇式（脈動式）進入色譜柱,每次進氣一個塔板體積(3)．樣品和載氣均加在第0號塔板上，且忽略樣品沿柱方向的縱向擴散(4)．分配系數在各塔板上是常數色譜分析方法最大的特點是什么？答：先將混合物中各組分分離，而后捉個進行分析，他是分析復雜混合物最有力的手段。以高超的分離能力為最大的特點。具有高靈敏度，高選擇性，高效能，分析速度快及應用范圍廣等優(yōu)點。 一個組分的色譜峰可用哪些參數描述？各有何意義？答：三項參數：①峰高/峰面積：用于定量②峰位：用保留至表示，用于定性；③峰寬：用于衡量柱效。 保留因子的物理含義及分配系數的關系，為什么保留因子不等式分離的前提條件？答：保留因子k：一定溫度壓力下，達到分配平衡時，組分在固定相和流動相中質量之比。分配系數K：一定溫度壓力下，達到分配平衡時，組分在固定相和流動相中濃度之比。保留因在k越大的組分組色譜柱中的保留越強，tR=t0(1+ k) ，t0為定值，如果兩組分k相等，則tR相等，即不能分離。 根據分離度的定義，那些參數與分離度有關？可以從哪兩個方面改善分離度？答：由上式可知，分離度R與峰寬和保留時間有關。保留時間：從進樣到峰頂的間隔。峰寬：色譜峰兩側的拐點做且現在記線上所截得的距離改善分離度：①增加保留時間差值，即對保留因子或分配系數之差。②減小峰寬，即提高柱效使色譜峰變銳。 衡量色譜柱效的指標是什么？衡量色譜系統(tǒng)分離選擇性的指標是什么？答：色譜峰區(qū)域寬度反應柱效的高低，也可以用塔板數或者塔板高度衡量；相對保留只是衡量色譜系統(tǒng)的分離選擇性的指標。 簡述譜帶展寬的原因。答：根據范式方程影響色譜峰展寬的動力學因素是主要有渦流擴散項，縱向擴散項和傳質阻抗。A 只在填充柱色譜中，由于填料粒徑大小不等，填充不均勻，是同一個組分的分子經過多個不同長度的途徑流出色譜柱，一些較快，一些較慢，滯后，造成譜帶展寬。B 指組分進入色譜柱時，濃度分布呈塞子狀，由于濃度梯度存在，組分將向塞子前后擴散，造成區(qū)帶展寬。C 由于傳質阻抗的存在，組分不能在固定相和流動相之間瞬間達到平衡，結果是有些分子較快向前運動，另一些分子之后，從而引起峰展寬。 塔板理論優(yōu)缺點答：成功處：解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大值對應的tR ，闡明了保留值與K的關系，評價柱效（n，σ）存在問題:1）做出了四個與實際不相符的假設，忽略了組分在兩相中傳質和擴散的動力學過程2）只定性給出塔板高度的概念，卻無法解釋板高的影響因素3）排除了一個重要參數——流動相的線速度u，因而無法解釋柱效與流速關系更無法提出降低板高的途徑不同化合物在同一色譜柱上冊的理論塔板數是否相同？測定色譜柱的理論塔板數有什么意義？答：不同。測定塔板數用以衡量柱效。第十六章 氣相色譜法氣相色譜檢測器有哪些種類，分別可以檢測哪些化合物答：熱導檢測器（TCD）檢測原理：依據組分與載氣的熱導率差別進行檢測氫焰檢測器（FID）簡述氣相色譜中濃度型和質量型檢測器的區(qū)別，以及兩者在測量時的注意事項。答：濃度型檢測器：測量信號與進入檢測器的在其中組分的濃度成正比。如熱導檢測器TCD，電子捕獲檢測器ECD。操作注意點：①不通載氣不加橋電流；②在進樣量一定時，峰面積與載氣流速成反比，因此用峰面積定量時，要保持流速恒定。③檢測器溫度高于柱溫。質量型檢測器：信號強度與單位時間進入檢測器的組分質量成正比。如氫火焰離子化檢測器FID，操作注意點：①用峰高定量時，載氣流速恒定，而永峰面積定量時，與載氣流速無關；②載氣：燃氣：助燃氣=1:1:（5~10）；③檢測器溫度大于柱溫。氣象色譜檢測器性能指標。答：靈敏度：(濃度型)1ml在其中攜帶1mg的某組分通過檢測其所產生的mV。（質量型）每秒被載氣攜帶1g某組分通過檢測器所產生的mV數。噪音：由于儀器本身和工作條件等引起的，以噪音帶表示（儀器越好，噪音越小）漂移：基線在單位時間內單方向變化的幅值。（儀器未穩(wěn)定造成）檢測限：某組分的峰高恰為噪音的2倍時，單位時間再起引入檢測其中該組分的質量或單位體積載氣中所含該組分的量氣相中對固定液的要求，如何選擇固定液？答：要求：①操作溫度下蒸汽壓低于10Pa。否則固定液容易流失；②熱穩(wěn)定性好，高柱溫下不分解，不與試樣及組分發(fā)生化學反應；③對被分離組分的選擇性要高；④對試樣中各組分有足夠的溶解能力。根據相似相溶原則選擇。①非極性被分離組分，用固定液非極性，按沸點順序，沸點低者先出柱。相同沸點的極性組分先出。②中等極性被分離組分，用中等極性固定液，按沸點順序。相同沸點的極性組分后出柱。③極性被分離組分，用極性固定液，按極性順序出柱。非極性組分先出柱。④能形成氫鍵的試樣，用氫鍵型固定液，按形成氫鍵的能力大小出柱。對載體的要求？答：要求：①柱表面面積大，粒度孔徑分布均勻；②沒有吸附性能，不與固定液和被測組分發(fā)生化學反應；③熱穩(wěn)定性好；④有一定的機械強度。簡述Van Deemter 方程中各項的含義，他們的改變將如何影響柱效？對色譜分離條件有何指導意義？答：①渦流擴散項 產生原因：載氣攜樣品進柱，遇到來自固定相顆粒 的阻力→路徑不同→渦流擴散 影響因素：固體顆粒越小，填充越實，A項越小 ② 縱向擴散項（分子擴散項）：B/u產生原因： 峰在固定相中被流動相推動向前、展開→兩邊濃度差③ 傳質阻抗項：Cu 產生原因：樣品在氣液兩相分配，樣品未及溶解就被帶走，從而造成峰擴張與填充柱色譜相比，毛細管氣相色譜的特點。為什么毛細管柱比填充柱更高效？答：①分離效能高：柱長，液膜薄，傳質阻抗??；②柱滲透性好：開管柱，阻力?。虎壑萘啃。虎芤讓崿F氣質聯(lián)用；④應用范圍廣。毛細管主筆填充柱長得多，沒米塔板數2000~5000，柱效高，另外，毛細管柱液膜薄，傳質阻抗小，開管柱沒有渦流擴散影響，柱效提高。GC分析寬沸程化合物是為什么要用程序升溫？如果用恒溫，結果如何。答：程序升溫能縮短分析時間，改善保留時間，峰形，從而改善分離度，提高檢測靈敏度。并且使楊浦濃重的各組分在適宜的柱溫下分離。恒溫色譜半峰寬隨保留時間的增大而增大，但程序升溫的色譜峰半峰寬與保留時間無關。 GC中常用的載氣有哪些，如何選擇？答：常用的有氮氣，氫氣，氦氣。選擇主要取決于選用的監(jiān)測器，色譜柱及分析要求。低流速時，選用星對分子質量較大的，如氮氣；高流速是選擇相對分子質量較小的，如氫氣。氦氣主要用于氣質聯(lián)用。 氣相色譜檢測器分類：答：按對照組份檢測的選擇性，檢測器可分為通用型和選擇型，熱導檢測器：利用被測組分與載氣熱導率的差異來檢測組分的變化。優(yōu)點：結構簡單，不破壞樣品，通用性強。氫火焰離子化檢測器：利用有機物在其氫火焰的作用下化學電離而形成離子流，借測定粒子流強度進行檢測，主要特點是靈敏度高，響應快，噪音小，線性范圍寬。缺點是檢測時樣品被破壞。且一般只能測定含碳的化合物。電子譜捕獲測器：電子捕獲檢測器是一種高選擇性，高靈敏度的檢測器，他只對含有強電負性元素的物質有響應。如含鹵素，硝基等。元素電負性越強，檢測器靈敏度越高。1比較GC與HPLC的特點答：相同點：分離效率高，靈敏度高，分析速度快，所需試樣量少。不同：①分析對象：GC：能氣化，熱穩(wěn)定性好，沸點低的試樣 HPLC：溶解后，能制成溶液的樣品，不收樣品揮發(fā)和熱穩(wěn)定想性的影響。②流動