【正文】 4分光譜法2分編號：883：簡述利用鉛鹽沉淀法分離山奈酚和槲皮素的原理并寫出流程。題號1035【答案】原理：槲皮素有鄰二酚羥基，可與中性醋酸鉛生成沉淀，山奈酚無鄰二酚羥基只有酚羥基，只與堿式醋酸鉛生成沉淀流程：二者乙醇液加入飽和的中性醋酸鉛水溶液沉淀溶液脫鉛加堿式醋酸鉛水溶液槲皮素沉淀溶液脫鉛山奈酚原理2分流程4分編號：884：某總提物中，存在山奈酚（1），槲皮素（2），楊梅素（3），蘆?。?）和槲皮素3O葡萄糖甙（5），請設(shè)計一個分離他們的方法（以流程表示）題號1036【答案】總提取物加水后Et2O萃取Et2O層水層H3BO3葡聚糖凝膠Et2O（1）H3BO3（4）先（5）后聚酰胺（氯仿甲醇）系統(tǒng)洗脫（2）先（3）后萃取2分每分離1個1分編號：890：黃酮類成分的分離方法有哪些？并說明分離依據(jù)。題號1042【答案】1系統(tǒng)溶劑法：依溶解性分離2pH梯度萃取法：依酸性差異3硼酸絡(luò)合法：依有無鄰二酚羥基進(jìn)行分離4鉛鹽沉淀法：依有無酚羥基和鄰二酚羥基進(jìn)行分離5柱層析法：（1）聚酰胺層析：依酚羥基的數(shù)目及位置進(jìn)行分離（2）硅膠層析：依極性進(jìn)行分離（1）氧化鋁層析：可分離異黃酮（2）葡聚糖凝膠層析：依分子篩原理進(jìn)行分離（3）反相高效液相層析：依極性進(jìn)行分離方法每個1分依據(jù)每個1分編號：891：黃酮類化合物的溶解性與結(jié)構(gòu)有那些關(guān)系？題號1043【答案】溶解性：：甙元與分子平面性和分子排列程度有關(guān)（1）黃酮，黃酮醇和查耳酮存在交叉共軛體系，形成平面型分子，分子間引力大，在水中溶解度小（2）二氫黃酮（醇）分子中吡喃環(huán)被氧化，破壞了平面型，水溶性較大（3）異黃酮的B環(huán)受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的影響，水溶性增大。（4）花色素為離子型化合物，水溶性最大。（5）與羥基位置有關(guān)，7，4180。二羥基的引入使水溶性增大。在有機(jī)溶劑中：甙元易溶于有機(jī)溶劑和稀堿難溶于水，甙在水中溶解度增大，易溶于醇類和稀堿。溶解性每點(diǎn)1分編號：892：敘述生物堿及鹽的溶解性。題號1044【答案】1．大多叔胺、仲胺類生物堿難溶或不溶于水，能溶于CHCl乙醇等有機(jī)溶劑，少數(shù)生物堿既可溶于有機(jī)溶劑，又可溶于水。2．酚性堿可溶于NaOH而不溶于NH4OH等弱堿3．有羧基者可溶于NaHCO3等堿性溶劑4．季銨堿可溶于水、醇，難或不溶親脂性有機(jī)溶劑，有些還可溶于正丁醇生物堿鹽一般可溶醇、水，不同酸所形成的鹽在水中溶解度不同，無機(jī)酸鹽大于有機(jī)酸鹽，在無機(jī)酸鹽中：含氧酸鹽大于鹵代酸鹽，在鹵代酸鹽中，鹽酸鹽大于氫溴酸鹽大于氫碘酸鹽。在有機(jī)酸鹽中，大分子有機(jī)酸鹽小于小分子有機(jī)酸鹽。1：2分2~4：各1分5：4分編號：893：影響生物堿堿性強(qiáng)弱的電效應(yīng)有哪些？對生物堿堿性有何影響？常見的引起誘導(dǎo)效應(yīng)的取代基團(tuán)有哪些？題號1045【答案】1．電效應(yīng)有誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)2．誘導(dǎo)效應(yīng)又分為吸電子和供電子兩種誘導(dǎo)效應(yīng)3．共軛效應(yīng)又分為吸電子和供電子兩種共軛效應(yīng)4．吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子共軛效應(yīng)使生物堿的堿性降低5．供電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共軛效應(yīng)使生物堿的堿性升高引起吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的取代基常見的有苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵等；引起供電子誘導(dǎo)效應(yīng)的取代基主要為烷基。1~5：各1分6：3分編號：894：試述生物堿pH梯度萃取法的原理，怎樣運(yùn)用pH梯度萃取法分離不同堿性的生物堿？題號104【答案】1．生物堿pH梯度萃取法的原理是根據(jù)生物堿堿性強(qiáng)弱不同進(jìn)行分離。在生物堿的酸水液中，當(dāng)用不同堿性的堿液由弱到強(qiáng)分次堿化，其弱堿先行游離，依次為中強(qiáng)堿、強(qiáng)堿；2．將生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑中，用酸性由弱至強(qiáng)的酸水液依次萃取，則生物堿依次由強(qiáng)漸弱，溶于相應(yīng)的酸水中。不同的酸水萃取液依次堿化，再分別用親脂性有機(jī)溶劑萃取，回收有機(jī)溶劑后就得到不同堿性強(qiáng)弱的生物堿。1：3分2：5分編號：895：某揮發(fā)油的中性油部分含有醇類、醚類及含羰基的化合物，如何分離它們？（以流程表示）題號1047【答案】答題要點(diǎn)：中性油溶于Et2OGirard試劑，10%HAc，Alc，H2OH2OEt2OH+，Et2O鄰苯二甲酸酐NaHCO3Et2OH2OEt2O（含羰基化合物）NaOH皂化（醚類）Et2OEt2O（醇類）每類化合物2編號：896：某揮發(fā)油含有單萜烴(a)、單萜醇類（b）、單萜酮類（c）、乙醛（d）及倍半萜（e）等五大類物質(zhì)，請設(shè)計分離它們的方法（以流程表示），并說明原理。題號1048【答案】答題要點(diǎn)：原理：：分餾按餾程接收小分子脂肪族物沸點(diǎn)低先餾出而后是餾出順序為分子較大的單萜，含氧單萜在其后dab+ce最后餾出倍半萜；或用二元酸酐法與醇生成單酯可溶于Et2O（b）結(jié)晶（c的加成物）NaHCO3分離酸或堿分解c原理沸點(diǎn)原理21編號：897：某揮發(fā)油含有丁香酚(a)、桂皮醛（b）、β細(xì)辛醚（c）、歐細(xì)辛醚（d）香葉醇（e）請設(shè)計分離它們的方法（可用流程表示）并簡述原理。題號1049【答案】答題要點(diǎn)：原理：5%NaOH萃取2桂皮醛可與NaHSO3生成加成物3香葉醇可與CaCL2生成分子復(fù)合物NaOH層乙醚層4利用c、d雙鍵位置不同，d有酸化NaHSO3法末端雙鍵與AgNO3絡(luò)合力強(qiáng)乙醚（NaHSO3也可以是Girard試劑）（a）乙醚層沉淀無水CaCI2酸或堿分解乙醚Et2O沉淀（b）AgNO3層析H2O乙醚（e）（c）先（d）后每一類物質(zhì)：1分原理3：1分原理4：2分編號：898：揮發(fā)油提取常用的方法有哪三種?試比較三者的優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用特點(diǎn)。題號1050【答案】水蒸氣蒸餾法2壓榨法3溶劑提取法1法：提取完全，但溫度較高可使某些成分分解，故此法不適合遇熱分解的成分提取。2法：常溫下進(jìn)行，不破壞成分，但雜質(zhì)較多（水分、組織細(xì)胞等），提取不完全，此法適合含揮發(fā)油量較多的新鮮植物以及遇熱易分解成分的提取。3法：提取完全，溫度不很高，故不會破壞成分，但含其它脂溶性雜質(zhì)較多。每一方法1分每方法優(yōu)點(diǎn)1分缺點(diǎn)1分編號：899：試論述加成反應(yīng)在萜類化合物的鑒別、分離、提純上的意義。題號1051【答案】答題要點(diǎn)：萜類化合物中的不飽和鍵可與鹵素、鹵化氫、亞硝酰氯及亞硫酸氫納發(fā)生加成反應(yīng)，加成物為結(jié)晶型，有一定的物理常數(shù)，可以鑒別萜類化合物以及區(qū)別雙鍵，此外前三種方法的加成物是固體，故可以用于與無雙鍵的萜類化合物分離及提純。萜類中含羰基的化合物還可與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，生成可溶于水的加成物，從而與無羰基的萜類化合物分離。結(jié)晶型1分固體分離1分亞硫酸氫鈉意義1分編號：900：試論述自揮發(fā)油中分離含羰基成分的方法。題號1052【答案】答題要點(diǎn)：揮發(fā)油中含羰基化合物的分離常用亞硫酸氫鈉法和Girard法，使親脂性的羰基化合物轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄缘募映晌锒_(dá)到分離。亞硫酸氫鈉與羰基成分生成結(jié)晶性的加成物而分離，再用酸或堿分解乙醚萃取得到。此方法要注意在低溫、短時間內(nèi)進(jìn)行，否則使分子中雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，而使之為不可逆反應(yīng)，亞硫酸氫鈉加成法適用醛及甲基酮類。Girard試劑法使用時要有10%的HAc促進(jìn)反應(yīng)，使含羰基的萜類生成水溶性的腙類與其它不含羰基的化合物分離，分得的腙類水稀釋后用HCl分解乙醚萃取得到。Girard試劑法含羰基者均適用。每一方法各1分“亞”法過程1分注意點(diǎn)2分適用各1分HAc1分腙1分HCl1分編號：901：試論述環(huán)烯醚萜甙類的分類和性質(zhì)。題號1053【答案】答題要點(diǎn)：環(huán)烯醚萜甙、4去甲環(huán)烯醚萜甙、裂環(huán)烯醚萜甙易被水解甙元具半縮醛結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，易進(jìn)一步聚合。甙元遇酸、堿、羰基化合物及氨基酸變色。于冰醋酸溶液中加銅離子加熱呈藍(lán)色沉淀。有手性碳原子均有旋光性。環(huán)烯醚結(jié)構(gòu)甙雙鍵性質(zhì)活潑，易與溴加成。每一類各1分每條各1分編號：902：皂甙有哪些分類方法，并具體說明是如何分類的？題號1054【答案】（1）按甙元分類可分甾體皂甙（又可分為螺甾烷，異螺甾烷）、三萜皂甙（又可分為五環(huán)三萜類〈齊墩果烷型、熊果烷型、羽扇豆烷型〉，四環(huán)三萜類〈達(dá)瑪烷型、羊毛脂烷型〉）。（2）按糖鏈數(shù)不同可分為單皂甙、雙皂甙。（3）按有無酸性可分為酸性皂甙、中性皂甙。有無酯鍵，可有酯皂甙。4點(diǎn)都正確，滿分第一點(diǎn)3分其他各1分編號：903：按甙元不同五環(huán)三萜皂甙分幾種？主要結(jié)構(gòu)區(qū)別是什么？題號1055【答案】分三類：齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型。主要是E環(huán)結(jié)構(gòu)不同，齊墩果烷型和烏蘇烷型E環(huán)是六元環(huán)，甲基位置不同；羽扇豆烷型是五元環(huán)且有異丙烯基側(cè)鏈。分類正確1分結(jié)構(gòu)區(qū)別正確2分編號：904：論述用膽甾醇沉淀法純化粗總皂甙方法。題號1056【答案】先將粗總皂甙溶于乙醇，再加入膽甾醇的乙醇液（飽和），至不再沉淀，稍加熱，濾取沉淀，依次用水、醇、乙醚洗滌，然后用乙醚連續(xù)回流提取，不溶物即為皂甙。主要四個步驟應(yīng)答全，缺一步驟扣1分編號：905：某中藥乙醇提取液中有皂甙、皂甙元、小分子糖類，皂甙元中又含有含羰基皂甙元和不含羰基的皂甙元，設(shè)計分離得到總皂甙及兩類皂甙元的方法?？捎昧鞒瘫硎?。題號1057【答案】回收醇加水乙醚等中藥乙醇液水nBuOH回收nBuOH水nBuOH總皂甙回收Et2OEtOHGirard試劑Et2O殘留物（甙元）HAc加水Et2O（不含C=O皂甙元）反應(yīng)液分解Et2O水Et2O（含C=O皂甙元）Et2O回收醇1分得總皂甙1分總皂甙1分含C=O物2分不含C=O物1分編號：906：某中藥含有皂甙，現(xiàn)要得到總皂甙元可采用哪幾種方法？題號1058【答案】1．先提出總皂甙，然后將總皂甙酸水解，水解液用親脂性溶劑萃取，得到總皂甙元。2．先將植物用酸水水解，然后過濾，藥渣經(jīng)水洗、干燥后，再用有機(jī)溶劑提取總皂甙元。二種方法，每種2分編號：907：如何用鉛鹽法分離皂甙類成分（可用流程表示，也可文字?jǐn)⑹觯?。題號1059【答案】將粗總皂甙溶于醇或水，加入過量中性醋酸鉛，使酸性皂甙先沉淀，再于濾液中加入堿式醋酸鉛，使中性皂甙沉淀。分別將沉淀懸浮乙醇中，H2S等法脫鉛后，回收溶劑，可分別得到酸性皂甙與中性皂甙。乙醇脫鉛乙醇Pb(Ac)2沉淀粗總皂甙乙醇液Pb(OH)Ac溶液沉淀過濾溶液酸性皂甙乙醇H2S過濾溶液（中性皂甙）溶解,加Pb(Ac)2,Pb(OH)Ac,脫鉛,過濾各1分編號：909章節(jié)實(shí)驗一試題：根據(jù)大黃素甲醚的結(jié)構(gòu)說明它主要有哪些理化性質(zhì)？題號1061【答案】1．黃色結(jié)晶（固體）。2．溶解性：不溶于水、酸水、NaHCONa2CO3，可溶于NaOH等苛性堿，可溶于有機(jī)溶劑EtOH、Et2O等。3．有弱酸性4．遇堿顯紅色。5．與Mg(Ac)2反應(yīng)生成橙紅色。五個方面回答每一點(diǎn)1分編號：910章節(jié)實(shí)驗一試題：根據(jù)大黃素的結(jié)構(gòu)說明它主要有哪些理化性質(zhì)？題號1062命題依據(jù)講義【答案】1．黃色固體（橙黃色）結(jié)晶。2．溶解性：可溶于乙醇、甲醇、氯仿等有機(jī)溶劑，不溶于水、酸水。3．酸性：有一定酸性，屬中等強(qiáng)度，可溶Na2CONaOH，但不溶NaHCO3。4．與堿反應(yīng)：可顯紅色。5．與Mg(Ac)2反應(yīng)顯橙紅色。五個方面回答全面、正確給5分編號：911章節(jié)實(shí)驗二試題：實(shí)驗中鑒別蘆丁水解液中糖的種類的方法是什么？此法原理是什么？使用了何種顯色劑？為何不用硫酸？題號1063【答案】(1)紙層析法(2)原理是此法為分配層析，是利用二種類的分配系數(shù)不同而進(jìn)行分離后，與對照品比較Rf值。(3)顯色劑是苯胺—鄰苯二甲酸試劑。(4)因用硫酸會使紙?zhí)炕?。每?分編號：912章節(jié)實(shí)驗二試題：蘆丁加1%硫酸溶液時呈混懸液，隨著加熱時間加長，溶液呈黃色澄清液，再繼續(xù)加熱又出現(xiàn)混濁甚至產(chǎn)生沉淀，解釋以上現(xiàn)象。沉淀是什么成分？題號1064命題依據(jù)講義【答案】(1)開始混懸是因為蘆丁不溶冷水，(2)加熱后呈黃色，澄清液是溶于熱水中，(3)再加熱出現(xiàn)沉淀是因蘆丁在酸作用下水解生成不溶或極難溶于水的甙元.(4)沉淀是槲皮素。每點(diǎn)1分編號：913章節(jié)實(shí)驗二試題：如何初步確定蕓香甙的糖的種類？具體是什么糖？題號1065命題依據(jù)講義【答案】取蕓香甙加1%硫酸，加熱回流一定時間，過濾，取沉淀，加BaCO3或Ca(OH)2中和，再過濾，濾液蒸干，加適量甲醇溶解，作為供試品溶液，進(jìn)行紙層析，同時點(diǎn)對照品，即可確定糖種類。具體是葡萄糖何鼠李糖。編號：914章節(jié)實(shí)驗二試題：如從槐米中用堿水提取選用什么堿較好？并注意什么？最佳條件是什么？還應(yīng)加什么物質(zhì)？為什么？酸化應(yīng)注意什么？題號1066【答案】選用Ca(OH)2（石灰水）。注意PH不可太高。最佳條件PH為89。還應(yīng)加硼砂。為保護(hù)鄰二酚羥基不被氧化。酸化PH不宜太低。每問1分編號：915章節(jié)實(shí)驗二試題：根據(jù)蘆丁與槲皮素結(jié)構(gòu)具體說明二者理化性質(zhì)有何不同。題號1067命題依據(jù)講義【答案】1．溶解度：蘆丁可溶熱水、醇，不溶氯仿等親脂性溶劑，而槲皮素不溶于水，可溶于親脂性溶劑。2．水解性：蘆丁可被酸水解。3．二氯氧鋯枸櫞酸反應(yīng)不同，蘆丁陽性反應(yīng)，而槲皮素加酸后加水黃色不退。4．熒光不同，蘆丁棕色，槲皮素黃色。編號：917章節(jié)實(shí)驗試題：下面是輪環(huán)藤酚