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化學(xué)競賽輔導(dǎo)11醚-資料下載頁

2025-06-07 16:46本頁面
  

【正文】 為那里的空間位阻較小。 開環(huán)反應(yīng)若在酸催化下進(jìn)行,則先是環(huán)氧化合物質(zhì)子化,質(zhì)子化的環(huán)氧化合物使碳?xì)滏I進(jìn)一步削弱,以至它有部分離解成碳正離子的性質(zhì)。這樣就使開環(huán)反應(yīng)具有相當(dāng)程度的SN1性質(zhì),所以親核試劑進(jìn)攻最能容納正電荷的碳原子。(2)四氫呋喃(THF)作溶劑。(3)二氧六環(huán)作溶劑(4).其他環(huán)醚?!?. 大環(huán)多醚—冠醚(Crown ethers)它們的結(jié)構(gòu)特征是分子中具有(OCH2CH2)n重復(fù)單位。由于它們的形狀似皇冠,故統(tǒng)稱冠醚。這類化合物具有特有的簡化命名法,名稱 x冠-y中的x是代表環(huán)上原子的總數(shù),y字代表氧原子總數(shù)。 冠醚的重要特點(diǎn)是具有特殊的絡(luò)合能力,因此根據(jù)環(huán)中間的空穴大小,可以與不同離子絡(luò)合,如12冠-4可以絡(luò)合Li+,但不能絡(luò)合K+;而18冠-6可以絡(luò)合K+,但不絡(luò)合Li+或Na+。 冠醚的另一個(gè)特點(diǎn)是可與許多有機(jī)物互溶。這點(diǎn)在有機(jī)合成上也很有用,因?yàn)橛袡C(jī)合成常用無機(jī)試劑,而有機(jī)物與無機(jī)物常常找不到一個(gè)共同適合的溶劑,從而影響反應(yīng)順利地進(jìn)行,冠醚在這方面可以起到很突出的作用。 這是由于該醚能與K+絡(luò)合,使高錳酸鉀能以絡(luò)合物形式溶于環(huán)己烯中,使氧化劑能很好地和反應(yīng)物接觸。因而氧化反應(yīng)速率大大加快。產(chǎn)率也大為提高,在這個(gè)反應(yīng)中冠醚實(shí)際上是促使氧化劑由水轉(zhuǎn)移到有機(jī)相,是相轉(zhuǎn)移劑。所以冠醚被稱為相轉(zhuǎn)移催化劑。冠醚毒性大,價(jià)錢高。制備:Williamson法11
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