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高中化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)—元素和化合物-資料下載頁(yè)

2025-06-15 21:17本頁(yè)面
  

【正文】 ,與水幾乎不起反應(yīng),同族內(nèi)的活潑性自上而下減小。 (3)銅族元素有+++3等三種氧化態(tài),而堿金屬只有+1一種。堿金屬離子一般是無(wú)色的,銅族水合離子大多數(shù)顯顏色。 (4)IIA族所形成的化合物多數(shù)是離子型化合物,I B族的化合物有相當(dāng)程度的共價(jià)性。IA族的氫氧化物都是極強(qiáng)的堿,并且非常穩(wěn)定;IB族的氫氧化物堿性較弱,且不穩(wěn)定,易脫水形成氧化物。(5)IA族的離子一般很難成為配合物的形成體,IB族的離子有很強(qiáng)的配合能力。銅、銀、金及其化合物(1)銅、銀和金銅族元素的化學(xué)活性從Cu至Au降低,主要表現(xiàn)在與空氣中氧的反應(yīng)和與酸的反應(yīng)上。室溫時(shí),在純凈干燥的空氣中,銅、銀、金都很穩(wěn)定。在加熱時(shí),銅形成黑色氧化銅,但銀和金不與空氣中的氧化合。在含有CO2的潮濕空氣中放久后,銅表面會(huì)慢慢生成一層綠色的銅銹:2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu(OH)2CuCO3銀和金不發(fā)生上述反應(yīng)。銅、銀可以被硫腐蝕,特別是銀對(duì)硫及硫化物(H2S)極為敏感,這是銀器暴露在含有這些物質(zhì)的空氣中生成一層Ag2S的黑色薄膜而使銀失去白色光澤的主要原因。金不與硫直接反應(yīng)。銅族元素均能與鹵素反應(yīng)。銅在常溫下就能與鹵素反應(yīng),銀反應(yīng)很慢,金必須加熱才能與干燥的鹵素起反應(yīng)。銅、銀、金都不能與稀鹽酸或稀硫酸作用放出氫氣,但在有空氣存在時(shí),銅可以緩慢溶解于稀酸中,銅還可溶于熱的濃鹽酸中:2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O2Cu + 2H2SO4 + O2 = 2CuSO4 + 2H2O 2Cu + 8HCl(濃) 2H3[CuCl4] + H2↑銅和銀溶于硝酸或熱的濃硫酸,而金只能溶于王水(這時(shí)HNO3做氧化劑,HCl做配位劑):Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4+ NO↑+ 2H2O(2)銅的化合物①Cu(I) 的化合物在酸性溶液中Cu+ 離子易于歧化而不能在酸性溶液中穩(wěn)定存在。2Cu+ Cu + Cu2+ K = 106(293K)但必須指出,Cu+ 在高溫及干態(tài)時(shí)比Cu2+ 離子穩(wěn)定。Cu2O和Ag2O都是共價(jià)型化合物,不溶于水。Ag2O在573K分解為銀和氧;而Cu2O對(duì)熱穩(wěn)定。CuOH和AgOH均很不穩(wěn)定,很快分解為M2O。用適量的還原劑(如SOSn2+、Cu …… )在相應(yīng)的鹵素離子存在下還原Cu2+ 離子,可制得CuX。如:Cu2+ + 2Cl-+ Cu 2CuCl↓(白) H[CuCl2]2Cu2+ + 4I = 2CuI↓(白) + I2Cu+ 為d10型離子,具有空的外層s、p軌道,能和X-(F- 除外)、NHS2O、CN- 等配體形成穩(wěn)定程度不同的配離子。無(wú)色的[Cu(NH3)2]+ 在空氣中易于氧化成深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+ 離子。②Cu(I) 的化合物+2氧化態(tài)是銅的特征氧化態(tài)。在Cu2+ 溶液中加入強(qiáng)堿,即有藍(lán)色Cu(OH)2絮狀沉淀析出,它微顯兩性,既溶于酸也能溶于濃NaOH溶液,形成藍(lán)紫色[Cu(OH)4]2- 離子:Cu(OH)2 + 2OH-= [Cu(OH)4]2-Cu(OH)2 加熱脫水變?yōu)楹谏獵uO。在堿性介質(zhì)中,Cu2+ 可被含醛基的葡萄糖還原成紅色的Cu2O,用以檢驗(yàn)糖尿病。最常見(jiàn)銅鹽是CuSO45H2O(膽礬),它是制備其他銅化合物的原料。Cu2+ 為d9構(gòu)型,絕大多數(shù)配離子為四短兩長(zhǎng)鍵的細(xì)長(zhǎng)八面體,有時(shí)干脆成為平面正方形結(jié)構(gòu)。如[Cu(H2O)4]2+(藍(lán)色)、[Cu(NH3)4]2+(深藍(lán)色)、[Cu(en)2]2+(深藍(lán)紫)、(NH4)2CuCl4(淡黃色)中的CuCl離子等均為平面正方形。由于Cu2+ 有一定的氧化性,所以與還原性陰離子,如I-、CN- 等反應(yīng),生成較穩(wěn)定的CuI及[Cu (CN)2]- ,而不是CuI2和[Cu (CN)4 ]2-。(3)銀的化合物氧化態(tài)為 +I的銀鹽的一個(gè)重要特點(diǎn)是只有AgNOAgF和AgClO4等少數(shù)幾種鹽溶于水,其它則難溶于水。非常引人注目的是,AgClO4和AgF的溶解度高得驚人(298K時(shí)分別為5570 gL-1和1800 gL-1)。Cu(I)不存在硝酸鹽,而AgNO3卻是一個(gè)最重要的試劑。固體AgNO3極其溶液都是氧化劑(= V),可被氨、聯(lián)氨、亞磷酸等還原成Ag。2NH2OH + 2AgNO3 = N2↑+ 2Ag↓+ 2HNO3 + 2H2ON2H4 + 4AgNO3 = N2↑+ 4Ag↓+ 4HNO3H3PO3 + 2AgNO3 + H2O = H3PO4 + 2Ag↓+ 2HNO3Ag+ 和Cu2+ 離子相似,形成配合物的傾向很大,把難溶銀鹽轉(zhuǎn)化成配合物是溶解難溶銀鹽的重要方法。(4)金的化合物Au(III)化合物最穩(wěn)定,Au+ 像Cu+ 離子一樣容易發(fā)生歧化反應(yīng),298K時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)為1013。3Au+ Au3+ + 2Au可見(jiàn)Au+(aq) 離子在水溶液中不能存在。Au+ 像Ag+ 一樣,容易形成二配位的配合物,例如[Au(CN)2]-。在最穩(wěn)定的+III氧化態(tài)的化合物中有氧化物、硫化物、鹵化物及配合物。堿與Au3+ 水溶液作用產(chǎn)生一種沉淀物,這種沉淀脫水后變成棕色的Au2O3。Au2O3溶于濃堿形成含[Au(OH)4]- 離子的鹽。將H2S通入AuCl3的無(wú)水乙醚冷溶液中,可得到Au2S3,它遇水后很快被還原成Au(I) 或Au。金在473K時(shí)同氯氣作用,可得到褐紅色晶體AuCl3。在固態(tài)和氣態(tài)時(shí),該化合物均為二聚體(類似于Al2Cl6)。AuCl3易溶于水,并水解形成一羥三氯合金(III)酸:AuCl3 + H2O = H[AuCl3OH]將金溶于王水或?qū)u2Cl6溶解在濃鹽酸中,然后蒸發(fā)得到黃色的氯代金酸HAuCl44H2O。由此可以制得許多含有平面正方形離子[AuX4]- 的鹽(X = F,Cl,Br,I,CN,SCN,NO3)。(二)鋅族元素鋅族元素的基本性質(zhì)鋅族元素包括鋅、鎘、汞,是IIB族元素,與銅族元素同處于周期表中的ds區(qū)。鋅族元素結(jié)構(gòu)特征為(n1)d10ns2,鋅族和II A族的堿土金屬元素都有兩個(gè)s電子,失去s電子后都能呈+2氧化態(tài)。故II B與II A族元素有一些相似之處,但鋅族元素由于次外層有18個(gè)電子,對(duì)原子核的屏蔽較小,有效核電荷較大,對(duì)外層S電子的引力較大,其原子半徑、M2+ 離子半徑都比同周期的堿土金屬為小,而其第一、第二電離勢(shì)之和以及電負(fù)性都比堿金屬為大。由于是18電子層結(jié)構(gòu),所以本族元素的離子具有很強(qiáng)的極化力和明顯的變形性。因此鋅族元素在性質(zhì)上與堿土金屬有許多不同。如: (1)主要物理性質(zhì):IIB族金屬的熔、沸點(diǎn)都比II A族低,汞在常溫下是液體。II A族和II B族金屬的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、延展性都較差(只有鎘有延展性)。 (2)化學(xué)活潑性:鋅族元素活潑性較堿土金屬差。II A族元素在空氣中易被氧化,不但能從稀酸中置換出氫氣,而且也能從水中置換出氫氣。II B族在干燥空氣中常溫下不起反應(yīng),不能從水中置換出氫氣,在稀的鹽酸或硫酸中,鋅易溶解,鎘較難,汞則完全不溶解。 (3)化合物的鍵型及形成配合物的傾向:由于IIB族元素的離子具有18電子構(gòu)型,因而它們的化合物所表現(xiàn)的共價(jià)性,不管在程度上或范圍上都比IIA族元素的化合物所表現(xiàn)的共價(jià)性為大。IIB族金屬離子形成配合物的傾向比IIA族金屬離子強(qiáng)得多。 (4)氫氧化物的酸堿性:II B族元素的氫氧化物是弱堿性的,且易脫水分解,IIA的氫氧化物則是強(qiáng)堿性的,不易脫水分解。而Be(OH)2和Zn(OH)2都是兩性的。 (5)鹽的溶解度及水解情況:兩族元素的硝酸鹽都易溶于水;II B族元素的硫酸鹽易溶,而鈣、鍶、鋇的硫酸鹽則是微溶;兩族元素的碳酸鹽又都難溶于水。IIB族元素的鹽在溶液中都有一定程度的水解,而鈣、鍶和鋇的鹽則不水解。 (6)某些性質(zhì)的變比規(guī)律:II B族元素的金屬活潑性自上而下減弱,但它們的氫氧化物的堿性卻自上而下增強(qiáng);而IIA族元素的金屬活潑性以及它們的氫氧化物的堿性都自上而下增強(qiáng)。鋅、汞及其化合物(1)鋅和汞鋅在含有CO2的潮濕空氣中很快變暗,生成一層堿式碳酸鋅,它是一層較緊密的保護(hù)膜:4Zn + 2O2 + 3H2O + CO2 = ZnCO33Zn(OH)2鋅在加熱條件下,可以與絕大多數(shù)非金屬反應(yīng),在1273 K時(shí)鋅在空氣中燃燒生成氧化鋅;而汞在約620 K時(shí)與氧明顯反應(yīng),但在約670 K以上HgO又分解為單質(zhì)汞。鋅粉與硫磺共熱可形成硫化鋅。汞與硫磺粉研磨即能形成硫化汞。這種反常的活潑性是因?yàn)楣且簯B(tài),研磨時(shí)汞與硫磺接觸面增大,反應(yīng)就容易進(jìn)行。鋅既可以與非氧化性的酸反應(yīng)又可以與氧化性的酸反應(yīng),而汞在通常情況下只能與氧化性的酸反應(yīng)。汞與熱的濃硝酸反應(yīng),生成硝酸汞:3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O用過(guò)量的汞與冷的稀硝酸反應(yīng),生成硝酸亞汞:6Hg+ 8HNO3 = 3Hg2(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O和汞不同,鋅與鋁相似,都是兩性金屬,能溶于強(qiáng)堿溶液中:Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2↑鋅和鋁又有區(qū)別,鋅溶于氨水形成氨配離子,而鋁不溶于氨水形成配離子:Zn + 4NH3 + 2H2O = [Zn(NH3)4]2+ + H2↑+ 2OH-鋅、汞都能與其它各種金屬形成合金。鋅與銅的合金稱為黃銅,汞的合金稱為汞齊。(2)鋅、汞的化合物Zn2+ 和Hg2+ 離子均為18電子構(gòu)型,均無(wú)色,故一般化合物也無(wú)色。但Hg2+ 離子的極化力和變形性較強(qiáng),與易變形的S2-、I- 形成的化合物往往顯共價(jià)性,呈現(xiàn)很深的顏色和較低的溶解度。如ZnS(白色、難溶)、HgS(黑色或紅色,極難溶);ZnI2(無(wú)色、易溶)、HgI2(紅色或黃色,微溶)。Zn2+ 和Hg2+ 離子溶液中加適量堿,發(fā)生如下反應(yīng):Zn2+ + 2OH- = Zn (OH)2↓(白色)Hg2+ + 2OH- = HgO(黃色) + H2OZn (OH)2為兩性,既可溶于酸又可溶于堿。受熱脫水變?yōu)閆nO。Hg (OH)2在室溫不存在,只生成HgO。而HgO也不夠穩(wěn)定,受熱分解成單質(zhì)。ZnCl2是固體鹽中溶解度最大的(283K,333g/100g H2O)它在濃溶液中形成配合酸:ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2 (OH)]這種酸有顯著的酸性,能溶解金屬氧化物:FeO + 2 H[ZnCl2 (OH)] = Fe [ZnCl2 (OH)]2 + H2O故ZnCl2的濃溶液用作焊藥。HgCl2(熔點(diǎn)549K)加熱能升華,常稱升汞,有劇毒!稍有水解,但易氨解:HgCl2 + 2H2O = Hg (OH)Cl + H3O+ + Cl-HgCl2 + 2NH3 = Hg (NH2)Cl↓(白色) + NH+ Cl-可被SnCl2還原成Hg2Cl2(白色沉淀):2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2SnCl6若SnCl2過(guò)量,則進(jìn)一步還原為Hg:Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg2Cl2↓(黑色) + H2SnCl6紅色HgI2可溶于過(guò)量I- 溶液中:Hg2+ + 2I-= HgI2↓ ;HgI2 + 2I-= [HgI4]2-(無(wú)色)K2[HgI4]和KOH的混合液稱為奈斯勒試劑用以檢驗(yàn)NH或NH3。NH4Cl + 2 K2[HgI4] +4KOH = Hg2NIH2O↓(紅色) + KCl + 7KI + 3H2OHg在水溶液中能穩(wěn)定存在,且與Hg2+ 有下列平衡:Hg2+ + Hg Hg K = 166Hg2Cl2俗稱甘汞,微溶于水,無(wú)毒,無(wú)味,但見(jiàn)光易分解:Hg2Cl2 HgCl2 + Hg在氨水中發(fā)生歧化反應(yīng):Hg2Cl2 +2NH3 = HgNH2Cl↓(白色) + Hg↓(黑色) + NH4Cl此反應(yīng)可用以檢驗(yàn)Hg離子。1. 若不給自己設(shè)限,則人生中就沒(méi)有限制你發(fā)揮的藩籬。2. 若不是心寬似海,哪有人生風(fēng)平浪靜。在紛雜的塵世里,為自己留下一片純靜的心靈空間,不管是潮起潮落,也不管是陰晴圓缺,你都可以免去浮躁,義無(wú)反顧,勇往直前,輕松自如地走好人生路上的每一步3. 花一些時(shí)間,總會(huì)看清一些事。用一些事情,總會(huì)看清一些人。有時(shí)候覺(jué)得自己像個(gè)神經(jīng)病。既糾結(jié)了自己,又打擾了別人。努力過(guò)后,才知道許多事情,堅(jiān)持堅(jiān)持,就過(guò)來(lái)了。4. 歲月是無(wú)情的,假如你丟給它的是一片空白,它還給你的也是一片空白。歲月是有情的,假如你奉獻(xiàn)給她的是一些色彩,它奉獻(xiàn)給你的也是一些色彩。你必須努力,當(dāng)有一天驀然回首時(shí),你的回憶里才會(huì)多一些色彩斑斕,少一些蒼白無(wú)力。只有你自己才能把歲月描畫成一幅難以忘懷的人生畫卷。學(xué)習(xí)參考
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