分子量及其分布復(fù)習(xí)題答案-資料下載頁(yè)
2025-06-07 16:15本頁(yè)面
【正文】 取十點(diǎn)讀Mi值：I14223060811081551PS的四氫呋喃溶液用GPC測(cè)定，得Ve333435363738394041Hi求、和d。解：，Mi10－5∴ ，1現(xiàn)有一種高聚物試樣，估計(jì)其相對(duì)分子質(zhì)量較大（接近1105），且相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬（103～104）。欲準(zhǔn)確測(cè)定其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量，能否采用VPO法、膜滲透壓法和GPC法？為什么？解：三種方法都不行，其原因如下：（1）VPO法：VPO法即氣相滲透壓法，是根據(jù)高分子溶液的依數(shù)性來(lái)測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量的。相同重量的聚合物，其相對(duì)分子質(zhì)量大的分子個(gè)數(shù)少，則產(chǎn)生的凝膠熱小，產(chǎn)生的溫差小。越小，測(cè)定結(jié)果越不準(zhǔn)確。所以，VPO法測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量的上限由測(cè)試技術(shù)決定，而下限則由試樣的揮發(fā)性決定。大多數(shù)聚合物是無(wú)氣態(tài)的（低聚物有），因此不存在下限的問(wèn)題，關(guān)鍵是測(cè)的精度。所以，當(dāng)聚合物相對(duì)分子質(zhì)量大或分布寬時(shí)，都導(dǎo)致測(cè)不準(zhǔn)，相對(duì)分子質(zhì)量當(dāng)然也測(cè)不準(zhǔn)。（2）膜滲透壓法：同樣也是根據(jù)高分子溶液的依數(shù)性來(lái)測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量的，其上限由滲透壓測(cè)定的準(zhǔn)確度決定，下限由膜的性質(zhì)決定。一定重量的聚合物，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子個(gè)數(shù)越少，滲透壓就越小，也就越不容易測(cè)的精確；又由于相對(duì)分子質(zhì)量大，達(dá)到滲透平衡的時(shí)間長(zhǎng)，往往有可能在還未真正達(dá)到平衡時(shí)就測(cè)滲透壓，造成滲透壓測(cè)得不準(zhǔn)確。相反，相對(duì)分子質(zhì)量太小，小到能透過(guò)半透膜，也造成滲透壓的測(cè)定不準(zhǔn)確。顯然，當(dāng)聚合物相對(duì)分子質(zhì)量大或分布寬時(shí)，用此法不易測(cè)得準(zhǔn)確。（3）GPC法：在GPC中，淋洗體積與相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系式為 式中、為常數(shù)，與溶質(zhì)、溶劑、溫度、載體及儀器結(jié)構(gòu)有關(guān)。 關(guān)系只有一段范圍內(nèi)呈直線，線性范圍即為載體的分離范圍。當(dāng)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量大和相對(duì)分子質(zhì)量分布寬以致超過(guò)分離范圍就不能測(cè)得準(zhǔn)確結(jié)果。
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