聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與分子量分布-資料下載頁(yè)
2025-08-11 12:08本頁(yè)面
【正文】 大的部分被完全排斥而相對(duì)分子質(zhì)量太小的完全“滲透”導(dǎo)致的?！ ∵€必須轉(zhuǎn)換成相對(duì)分子質(zhì)量才能成為分布曲線。根據(jù)分離機(jī)理利用一組已知相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)樣測(cè)得，以對(duì)作圖得校準(zhǔn)曲線，直線兩頭的拐彎是因?yàn)橄鄬?duì)分子質(zhì)量太大的部分被完全排斥而相對(duì)分子質(zhì)量太小的完全“滲透”導(dǎo)致的。 現(xiàn)代GPC儀器已經(jīng)利用激光小角光散射或自動(dòng)黏度計(jì)等方法對(duì)每一級(jí)分的相對(duì)分子質(zhì)量快速直接測(cè)定，從而避免了校準(zhǔn)帶來(lái)的麻煩和誤差?！ 。?、普適校準(zhǔn)曲線 不同高分子盡管相對(duì)分子質(zhì)量相同，但體積不一定相同。用一種高分子(常用陰離子聚合的窄分布聚苯乙烯做標(biāo)樣)測(cè)得的校準(zhǔn)曲線不能用于校準(zhǔn)其他高分子。必須找到相對(duì)分子質(zhì)量與體積的關(guān)系。 人們發(fā)現(xiàn)高分子的(稱為流體力學(xué)體積)相同，淋出體積就相同，以對(duì)作的曲線稱為普適校準(zhǔn)曲線?！ 囊环N聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量可以利用下面關(guān)系式計(jì)算另一種聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量?！ 。?、平均相對(duì)分子質(zhì)量的求法 ?。?）定義法 由于GPC的級(jí)分?jǐn)?shù)很多(大于20)，可以直接代入定義式計(jì)算： 式中：為檢測(cè)器的響應(yīng)值?！ 〈朔ǖ膬?yōu)點(diǎn)是適用于任何形狀的GPC譜圖。 （2）函數(shù)適應(yīng)法(與基于溶解度的分級(jí)不同，這里利用正態(tài)分布函數(shù)) 許多聚合物的GPC譜圖是對(duì)稱的，接近Gauss(高斯)分布，可用正態(tài)分布函數(shù)描述： 式中——標(biāo)準(zhǔn)方差，等于半峰寬的1/2，近似等于峰底寬的1/4； ——峰值處的洗出體積?！ ∈街校骸宰匀粚?duì)數(shù)為底的校準(zhǔn)曲線斜率，即 。(注意：前述正態(tài)分布函數(shù)中) 此法的優(yōu)點(diǎn)是不必把響應(yīng)值歸一化處理成重量分?jǐn)?shù)，而直接利用GPC原始譜圖的峰寬和峰值即可計(jì)算?！ 。?、峰加寬效應(yīng)及其改正 對(duì)于單分散樣品，GPC譜圖理應(yīng)是條譜線，但實(shí)際上仍是一個(gè)窄峰，峰加寬的原因是多流路效應(yīng)、縱向分子擴(kuò)散、孔洞中的擴(kuò)散和吸附效應(yīng)等。改正加寬效應(yīng)的方法常用改正因子G。 利用低分子化合物(如鄰二氯苯、甲基紅、亞甲基藍(lán)等)的GPC譜圖峰寬的1/4為，求得 ?。?、柱效 柱效定義為理論塔板當(dāng)量高度(HETP)，等于理論塔板數(shù)N的倒數(shù)： 式中：L為柱長(zhǎng)；W為峰寬。
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