聚合物的相對分子質(zhì)量與分子量分布-資料下載頁
2025-08-11 12:08本頁面
【正文】 大的部分被完全排斥而相對分子質(zhì)量太小的完全“滲透”導(dǎo)致的?！ ∵€必須轉(zhuǎn)換成相對分子質(zhì)量才能成為分布曲線。根據(jù)分離機理利用一組已知相對分子質(zhì)量的標(biāo)樣測得，以對作圖得校準(zhǔn)曲線，直線兩頭的拐彎是因為相對分子質(zhì)量太大的部分被完全排斥而相對分子質(zhì)量太小的完全“滲透”導(dǎo)致的?！ ‖F(xiàn)代GPC儀器已經(jīng)利用激光小角光散射或自動黏度計等方法對每一級分的相對分子質(zhì)量快速直接測定，從而避免了校準(zhǔn)帶來的麻煩和誤差。 ?。?、普適校準(zhǔn)曲線 不同高分子盡管相對分子質(zhì)量相同，但體積不一定相同。用一種高分子(常用陰離子聚合的窄分布聚苯乙烯做標(biāo)樣)測得的校準(zhǔn)曲線不能用于校準(zhǔn)其他高分子。必須找到相對分子質(zhì)量與體積的關(guān)系?！ ∪藗儼l(fā)現(xiàn)高分子的(稱為流體力學(xué)體積)相同，淋出體積就相同，以對作的曲線稱為普適校準(zhǔn)曲線?！ 囊环N聚合物的相對分子質(zhì)量可以利用下面關(guān)系式計算另一種聚合物的相對分子質(zhì)量。 ?。场⑵骄鄬Ψ肿淤|(zhì)量的求法 ?。?）定義法 由于GPC的級分?jǐn)?shù)很多(大于20)，可以直接代入定義式計算： 式中：為檢測器的響應(yīng)值?！ 〈朔ǖ膬?yōu)點是適用于任何形狀的GPC譜圖。 ?。?）函數(shù)適應(yīng)法(與基于溶解度的分級不同，這里利用正態(tài)分布函數(shù)) 許多聚合物的GPC譜圖是對稱的，接近Gauss(高斯)分布，可用正態(tài)分布函數(shù)描述： 式中——標(biāo)準(zhǔn)方差，等于半峰寬的1/2，近似等于峰底寬的1/4； ——峰值處的洗出體積。 式中：——以自然對數(shù)為底的校準(zhǔn)曲線斜率，即 。(注意：前述正態(tài)分布函數(shù)中) 此法的優(yōu)點是不必把響應(yīng)值歸一化處理成重量分?jǐn)?shù)，而直接利用GPC原始譜圖的峰寬和峰值即可計算?！ 。?、峰加寬效應(yīng)及其改正 對于單分散樣品，GPC譜圖理應(yīng)是條譜線，但實際上仍是一個窄峰，峰加寬的原因是多流路效應(yīng)、縱向分子擴散、孔洞中的擴散和吸附效應(yīng)等。改正加寬效應(yīng)的方法常用改正因子G?！ ±玫头肿踊衔?如鄰二氯苯、甲基紅、亞甲基藍(lán)等)的GPC譜圖峰寬的1/4為，求得 ?。?、柱效 柱效定義為理論塔板當(dāng)量高度(HETP)，等于理論塔板數(shù)N的倒數(shù)： 式中：L為柱長；W為峰寬。
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