聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與分子量分布(存儲(chǔ)版)
【正文】 淋出體積就相同，以對(duì)作的曲線稱為普適校準(zhǔn)曲線。 式中：——以自然對(duì)數(shù)為底的校準(zhǔn)曲線斜率，即 。W為峰寬。 ?。?）函數(shù)適應(yīng)法(與基于溶解度的分級(jí)不同，這里利用正態(tài)分布函數(shù)) 許多聚合物的GPC譜圖是對(duì)稱的，接近Gauss(高斯)分布，可用正態(tài)分布函數(shù)描述： 式中用一種高分子(常用陰離子聚合的窄分布聚苯乙烯做標(biāo)樣)測(cè)得的校準(zhǔn)曲線不能用于校準(zhǔn)其他高分子。根據(jù)分離機(jī)理 利用一組已知相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)樣測(cè)得，以對(duì)作圖得校準(zhǔn)曲線，直線兩頭的拐彎是因?yàn)橄鄬?duì)分子質(zhì)量太大的部分被完全排斥而相對(duì)分子質(zhì)量太小的完全“滲透”導(dǎo)致的。Permeation３、SchulzDinlinger習(xí)慣法 第i個(gè)級(jí)分的累積重量為： 式中：Ii——分子量小于等于Mi的聚合物分子在中占的重量分?jǐn)?shù)。但由于相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)聚合物性能的影響常存在一個(gè)臨界相對(duì)分子質(zhì)量，超過(guò)它后影響不大，因而相對(duì)分子質(zhì)量分布越寬，相當(dāng)于相對(duì)分子質(zhì)量越低的影響效果(相對(duì)分子質(zhì)量高的部分看成沒(méi)有影響)。在良溶劑中，所以；在狀態(tài)下。高分子稀溶液屬于后者。此外改用下式： 以對(duì)C作圖可得直線，從截距求depression) 利用稀溶液的依數(shù)性測(cè)定溶質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量的方法是經(jīng)典的物理化學(xué)方法。(只有極少數(shù)象DNA等生物高分子才是單分散的) 用于表征多分散性(polydispersity)的參數(shù)主要有兩個(gè)。 對(duì)于單分散試樣，elevation,freezingpoint 實(shí)驗(yàn)中有時(shí)發(fā)現(xiàn)第三維里系數(shù)A3≠0，使對(duì)C作圖不成線性。)稀溶液，分子中的某一部分發(fā)出的散射光與另一部分發(fā)出的散射光相互干涉，使光強(qiáng)減弱，稱內(nèi)干涉。也是一個(gè)反映高分子與溶劑相互作用的參數(shù)?！ ∠鄬?duì)分子質(zhì)量分布對(duì)性質(zhì)有重要影響。對(duì)每一級(jí)分進(jìn)行稱量并測(cè)定其分子量，將每一級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)和分子量數(shù)據(jù)列表。表4－4測(cè)定聚合物相對(duì)分子質(zhì)量分布的方法 凝膠色譜法凝膠色譜法(Gel值經(jīng)歸一化后得重量分?jǐn)?shù)： 還必須轉(zhuǎn)換成相對(duì)分子質(zhì)量才能成為分布曲線?！ 。?、普適校準(zhǔn)曲線 不同高分子盡管相對(duì)分子質(zhì)量相同，但體積不一定相同?！ 。怠⒅?
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