高分子概論聚合物的溶解特性結(jié)構(gòu)與性能(存儲(chǔ)版)
【正文】 引入芳香環(huán)或芳香雜環(huán)； （ c） 使分子間產(chǎn)生適度交聯(lián)：交聯(lián)聚合物不熔不溶，只有加熱到分解溫度以上才遭破壞。 （ 3）熔體流動(dòng)時(shí)伴隨高彈形變 ：因?yàn)樵谕饬ψ饔孟?，高分子鏈沿外力方向發(fā)生伸展，當(dāng)外力消失后，分子鏈又由伸展變?yōu)榫砬?，使形變部分恢?fù)，表現(xiàn)出彈性行為。 測(cè)定 Tg時(shí)升溫或降溫速度慢， Tg偏低；外力作用速度快，Tg高；單向外力可促使鏈段運(yùn)動(dòng)，使 Tg降低，外力愈大， Tg降低愈明顯。分子量 ： 當(dāng)分子量較低時(shí)， MW↗ ， Tg↗ ；當(dāng)分子量足夠大時(shí)，分子量與 Tg無(wú)關(guān)。高分子鏈間未被占據(jù)的空隙稱 自由體積 。 形變 溫度 Tg TmTf TmTf Tm 高結(jié)晶度（ 40%)聚合物 三、 力學(xué)狀態(tài)的分子運(yùn)動(dòng)特點(diǎn) 聚合物的分子運(yùn)動(dòng)具有以下特點(diǎn)： （ 1）運(yùn)動(dòng)單元的多重性 ： 聚合物的分子運(yùn)動(dòng)可分小尺寸單元運(yùn)動(dòng)（即側(cè)基、支鏈、鏈節(jié)、鏈段等的運(yùn)動(dòng)）和大尺寸單元運(yùn)動(dòng)（即 整個(gè)分子運(yùn)動(dòng)）。高彈態(tài)開(kāi)始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為 粘流溫度 ，以 Tf表示，其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。 聚合物在不同外力條件下所處的力學(xué)狀態(tài)不同，表現(xiàn)出的力學(xué)性能也不同?；旌先軇┑娜芏葏?shù)計(jì)算如下式： δm = φ1δ1 ＋ φ2δ2 （ φ為體積分?jǐn)?shù)） （ 3）溶劑化原則： 即溶劑分子通過(guò)與高分子鏈的相互作用可把鏈分離而發(fā)生溶脹，直到溶解。如線形聚乙烯。 有些有限溶脹的聚合物在升溫條件下，可以促進(jìn)分子鏈的運(yùn)動(dòng)使之易分離而發(fā)生溶解。 無(wú)限溶脹 是指聚合物能無(wú)限制地吸收溶劑分子直至形成均相的溶液； 有限溶脹 是指聚合物吸收溶劑到一定程度后，如果其它條件不變，不管與溶劑接觸時(shí)間多長(zhǎng)，溶劑吸入量不再增加，聚合物的體積也不再增大，高分子鏈段不能掙脫其他鏈段的束縛，不能很好地向溶劑擴(kuò)散，體系始終保持兩相狀態(tài)。 由于非極性晶態(tài)聚合物中分子鏈之間排列緊密，相互作用強(qiáng)，溶劑分子難以滲入，因此在室溫條件下只能微弱溶脹；只有升溫到其熔點(diǎn)附近，使其晶態(tài)結(jié)構(gòu)熔化為非晶態(tài)，才能溶解。 若難以找到合適的單一溶劑，可選擇混合溶劑。力學(xué)狀態(tài)涉及松弛過(guò)程，與時(shí)間因素密切相關(guān)。 當(dāng)溫度升到足夠高時(shí)，在外力作用下，由于鏈段運(yùn)動(dòng)劇烈，導(dǎo)致 整個(gè)分子鏈質(zhì)量中心發(fā)生相對(duì)位移 ，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可逆，這種力學(xué)狀稱為 粘流態(tài) 。 若 TmTf， 則當(dāng)晶區(qū)熔融后，非晶區(qū)已進(jìn)入粘流態(tài)，不呈現(xiàn)高彈態(tài)；若 TmTf， 晶區(qū)熔融后，聚合物處于非晶區(qū)的高彈態(tài)，只有當(dāng)溫度 Tf時(shí)才進(jìn)入粘流態(tài)。 （ 1）轉(zhuǎn)變機(jī)理 ：自由體積理論 自由體積理論認(rèn)為聚合物的體積是由兩部分組成：高分子鏈本身所占的體積和高分子鏈間未被占據(jù)的空隙。主鏈結(jié)構(gòu) ：主鏈由飽和單鍵所組成的聚合物，如 CC，CN， CO， SiO等，柔順性較好，一般 Tg不高： C H 2 C HC H 3T g ( o C ) 1 8C H 2 C H = C H C H 2 7 3C H 3 主鏈中引入共軛雙鍵、芳環(huán)或芳雜環(huán) ，可提高分子
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