聚合物的相對分子質(zhì)量與分子量分布(編輯修改稿)
2024-09-07 12:08 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 )η是牛頓黏度定律的比例系數(shù)： 式中：σ－剪切應(yīng)力；γ－剪切速率 測定所用的設(shè)備主要是一根黏度計，通常采用可稀釋的烏氏(Ubbelohde)黏度計。當黏度計流速再100秒以下時，必須考慮動能校正，從泊肅葉(Poiseuille)定律出發(fā)，可導出校正式： 外推法求特性黏數(shù)采用的黏度～濃度關(guān)系式有： 一點法只用一個濃度計算，常見的一點法公式有： 與相對分子質(zhì)量的關(guān)系式多采用馬克－霍溫克(MarkHouwink)關(guān)系式： 式中：，也是一個反映高分子與溶劑相互作用的參數(shù)。在良溶劑中，所以；在狀態(tài)下。對于剛棒高分子；對于緊密球，與M無關(guān)。除了與相對分子質(zhì)量有關(guān)外，還與分子形態(tài)、高分子與溶劑相互作用能有關(guān)，因而可用來求和溶脹因子?！ ‖F(xiàn)將高分子與溶劑相互作用的各參數(shù)(同時反映了溶劑的性質(zhì))歸納于表4－2。表4－2 高分子溶液的主要參數(shù)７、其他方法 其他還有超速離心沉降(又分沉降平衡法和沉降速度法，主要用于蛋白質(zhì)等的測定)、電子顯微鏡、凝膠色譜(GPC)等，GPC將在下章詳述。 表4－3 各種平均相對分子質(zhì)量的測定方法 聚合物的相對分子質(zhì)量分布及其測定相對分子質(zhì)量分布的意義和表示方法： 平均相對分子質(zhì)量不足于表征高聚物分子的大小，因為它無法知道多分散系數(shù)的程度。多分散系數(shù)等參數(shù)只是對多分散性的粗略描述，更仔細和全面的描述還需要研究相對分子質(zhì)量分布?！ ∠鄬Ψ肿淤|(zhì)量分布對性質(zhì)有重要影響。但由于相對分子質(zhì)量對聚合物性能的影響常存在一個臨界相對分子質(zhì)量，超過它后影響不大，因而相對分子質(zhì)量分布越寬，相當于相對分子質(zhì)量越低的影響效果(相對分子質(zhì)量高的部分看成沒有影響)。 相對分子質(zhì)量分布是指聚合物試樣中各個級分的含量和相對分子質(zhì)量的關(guān)系。相對分子質(zhì)量分布的表示方法有兩種： ?。薄⒎植记€ 高聚物的級分分數(shù)可達成千上萬，每個級分最小只差一個結(jié)構(gòu)單元，因而可用連續(xù)曲線來表示分布。常用的分布曲線有微分重量分布曲線、對數(shù)微分重量分布曲線與積分(或稱累積)重量分布曲線(圖5－1)，注意微分重量分布曲線是不對稱的，而對數(shù)微分重量分布曲線是對稱的，符合正態(tài)分布。相應(yīng)的還有數(shù)量分布曲線，但不常用?！ ?a)微分重
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