高分子分子量ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-02 12:05本頁(yè)面
【正文】 于測(cè)定分子量在 3*104以下的聚合物。 nmM n ?的基團(tuán)數(shù)每個(gè)分子鏈所含被測(cè)定摩爾數(shù)試樣所含的端基物質(zhì)的?n試樣的質(zhì)量 聚合物的分子鏈摩爾數(shù) 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 熱力學(xué)方法 滲透壓法、蒸汽壓滲透法： 佛點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低，蒸汽壓下降 其它方法 粘度法 ，超速離心沉淀及擴(kuò)散法 動(dòng)力學(xué)方法 ? ? ? ? 光學(xué)方法 光散射法 體積排除色譜法 SEC 電離方法 飛行時(shí)間質(zhì)譜 ? 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 滲透壓法： 溶液池 溶劑池 毛細(xì)管 半透膜 ? 滲透壓 ? 10級(jí)高分子物理多媒體課件 ? ? MCRTVnnRTVnnnRT ????1121212 ~~? 分子量分布的測(cè)定方法 滲透壓法： ??????????1011011 ln ppRT???化學(xué)位 （ Huggins溶液理論得到的。） 由于溶劑的濃度降低所導(dǎo)致的溶劑化學(xué)位降低值 11~V?? ?? 偏摩爾體積 由于液體總壓力增加而導(dǎo)致的溶劑化學(xué)位增加值 兩者 相等 滲透 平衡 212011011 nnnpxpp???10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 滲透壓法： 11V???? ??])21(1[ 22121 ???? ????? xRTc – concentration 濃度 Number average molecular weight 數(shù)均分子量 A2 –第二維里系數(shù)表示實(shí)際溶液和理想溶液的偏差 1 2 3 ...)1( 32 ???? cAcAMRTc?10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 滲透壓法： Intercept= )1( 2 cAMRTc n???nMRTIntercept 截距 slope Mn 從截距可以得到數(shù)均分子量 3 MRTc c???????? 0?0????????cncRTM?10級(jí)高分子物理多媒體課件 2112112212212MwMwAMwMwAnnAnnnAT ?????? 分子量分布的測(cè)定方法 蒸氣壓滲透法： ?原理： 在恒溫密閉容器中充有某揮發(fā)性溶劑的飽和蒸氣，在此蒸氣中置一滴不揮發(fā)性 溶液 和一滴 純?nèi)軇?，因?yàn)?溶液面上溶劑 的飽和蒸氣壓低于 純?nèi)軇?的飽和蒸氣壓，于是溶劑分子就會(huì)以氣相 凝聚 在溶液滴的表面，并放出凝聚熱，從而使溶液的溫度升高。而對(duì)于純?nèi)軇﹣?lái)說(shuō)，揮發(fā)速度和凝聚速度相等，溫度不發(fā)生變化，這兩個(gè)液滴產(chǎn)生 溫差 。溶液滴和溶劑滴之間的 溫差 和溶液中 溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù) 成正比。 ?測(cè)試方法： A lot. A——比例系數(shù)； n1,n2 —— 摩爾數(shù)； w1,w2 —— 重量； m1m2——分子量。 上述兩種均是數(shù)均分子量，和分子數(shù)目，溶質(zhì)的電離締合有密切關(guān)系?。。? 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 光散射法： 飛行時(shí)間質(zhì)譜：第十章 ※ 黏度法： 體積排除色譜法： SEC, GPC 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 光散射法： 散射池 對(duì)溶液來(lái)說(shuō)，散射光的強(qiáng)度、角度依賴于溶液的濃度、溶質(zhì)分子量、分子尺寸以及分子形態(tài)。 I(c, M, size, shape, ? ) 散射光光強(qiáng) 02IIrR ??瑞利因子 單位體積所產(chǎn)生的散射光強(qiáng) I與入射光強(qiáng) I0之比值乘以觀測(cè)距離 r的平方 對(duì)小分子 )2c o s1(2122?????cAMKcRK光學(xué)常數(shù) c溶液濃度 M溶質(zhì)分子量 ?散射角 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 光散射法： 在散射角 ?=90?時(shí) 入射光 透射光 散射光 散射角 ?=90176。 干擾最小 )2c o s1(2122?????cAMKcR?????? ??cAMKcR290212?=90176。 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 光散射法： 變形?????? ??cAMKcR290212 cAMRKc290212??c 902RKc1/M=intercept 2A2=slope 10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 黏度法： 在高分子工業(yè)和研究工作中最常用的是粘度法，它是一種相對(duì)的方法，適用于分子量在 104～ 107范圍的聚合物，該法設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便，又有較高的實(shí)驗(yàn)精度。通過(guò)聚合物體系粘度的測(cè)定，除了提供粘均分子量外，還可得到聚合物的無(wú)擾鏈尺寸和膨脹因子，其應(yīng)用最為廣泛。 相對(duì)粘度 0??? ?r增比粘度 100 ???? rsp ?? ???ccrsp 1?? ??比濃粘度 比濃對(duì)數(shù)粘度 ccrsp )1ln (ln ?? ??特性粘度或特性粘數(shù) ? ? cc rcspc??? lnlimlim00 ????10級(jí)高分子物理多媒體課件 分子量分布的測(cè)定方法 ※ 黏度法： 變形根據(jù)實(shí)驗(yàn)證實(shí)，當(dāng)高分子、溶劑和溫度確定后，其溶液的特性粘度[?]值僅與分子量 M有關(guān)，可以用 MarkHouwink 公式 表示： ? ? ??? KM??=~1 K——比例常數(shù)； ?——擴(kuò)張因子，與溶液中聚合物分子的形態(tài)有關(guān)； M?——粘均分子量 10級(jí)高分子物理多媒體課件 高分子物質(zhì)的類型 聚合物液體： 聚合物固體： 聚合物液晶： 聚合物液體 液體 熔體 聚合物熔體的高分子鏈用化學(xué)反應(yīng)使彼此生產(chǎn)交聯(lián)點(diǎn)，在 Tg以上，局部移動(dòng) —— 軟固體。 長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)的粘性流動(dòng)和短時(shí)間的彈性 —— 粘彈性：聚合物固有的特性。 非液體，也不是晶體 —— 第六章 10級(jí)高分子物理多媒體課件 聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變 玻璃態(tài)向橡膠態(tài)的轉(zhuǎn)變 玻璃態(tài) 形變 溫度 粘流態(tài) 高彈態(tài) gTfT10級(jí)高分子物理多媒體課件 Q and A
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