高分子反應(yīng)ppt課件-資料下載頁
2025-05-07 12:07本頁面
【正文】 基 聚苯乙烯 與 羧端基 聚甲基丙烯酸酯 類的酯化反應(yīng)可制取嵌段共聚物。 ?聚醚二元醇或聚酯二元醇 與 二異氰酸酯 的反應(yīng)可制聚氨酯。 ③ 通過縮聚反應(yīng)中的交換反應(yīng)來合成 ? 例如 : 聚酯與聚酰胺共熱，通過鏈交換反 應(yīng)，可制成聚酯和聚酰胺的嵌段共聚物。 ④ 特殊引發(fā)劑法 ? 利用不同條件下獨立發(fā)揮作用的 雙功能自由基引發(fā)劑 ，也可合成嵌段共聚物。 如下例引發(fā)劑： + 苯乙烯 (?) 氮碳鍵分解 引發(fā)苯乙烯聚合 過氧化酯端基 可被胺類活化 ④ 特殊引發(fā)劑法 ? 又如： （可制嵌段共聚物） 引發(fā)單體 A 的本體聚合 選擇適當(dāng)條件使一邊的 OOH鍵保留下來 + 還原劑 ? 氧化還原體系 ? 單體 B 的乳液聚合 ⑤ 力化學(xué)法 兩個均聚物 或 一個均聚物 和另一單體 塑煉 熱和機械 剪切力作用 鏈斷裂形成自由基 嵌段共聚物 兩個鏈自由基 間的雙基終止 引發(fā)第二 單體聚合 ⑥ 光分解法 ? 使用紫外線照射 如下例： CH 2 =CHnCBr 4 BrCCl 3hvCH 2 CHBrBr 3 C CH 2 CH ...制得的聚苯乙烯溶于 MMA單體中 紫外光照射 CBr 產(chǎn)生自由基 引發(fā) MMA聚合，形成嵌段共聚物 (4) 擴鏈反應(yīng) ?擴鏈： 通過適當(dāng)方法使較低分子量的預(yù)聚體連接在一起，分子量因而增大的反應(yīng)。 ?遙爪預(yù)聚物 及 液體橡膠 ，通過擴鏈可制得高分子量聚合物，此法可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的較復(fù)雜的橡膠硫化成型工藝。 ?凡是帶活性端基如羥基、羧基、胺基、酰胺基、異氰酸酯等的預(yù)聚體都可進行擴鏈。 ?縮聚、自由基聚合及負(fù)離子活性聚合等都可用以制備帶端基的遙爪聚合物。 (4) 擴鏈反應(yīng) ? 二元酸與二元醇縮聚時 ， 當(dāng)醇或酸過量時 ， 可制得羥端基或羧端基預(yù)聚物 。 ? 丁二烯 、 異戊二烯及苯乙烯等單體用偶氮類或過氧類引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合 ， 偶合終止形成的聚合物兩端都帶有引發(fā)劑殘基 。 若引發(fā)劑分子上帶有羥端基或羧端基 ， 如 ： 制得的預(yù)聚物也帶有羥端基或羧端基 (4) 擴鏈反應(yīng) ?例： 帶羥基或羧基的遙爪預(yù)聚體的制備 +CH 2 CHNaXCO 2++OCH 2CH 2HOCH 2 CH 2 CHCH 2XCH 2 CHCH 2 CH 2 OHXHOOCCHCH 2XCH 2 CHCOOHX+NaCHCH 2X萘鈉為引發(fā)劑 蓋帽 帶羥基或羧基 的遙爪預(yù)聚體 雙負(fù)離子 活性聚合物 (4) 擴鏈反應(yīng) ?不同端基的遙爪預(yù)聚體與合適的擴鏈劑（二官能度）或交聯(lián)劑（多官能度）反應(yīng)，可制取不同要求的高聚物。 例： 聚對苯二甲酸乙二醇酯（ PET）樹脂 紡絲 制備工程塑料 分子量 還不夠 由于縮聚反應(yīng)的 平衡特征、逐步特征、官能團的摩爾比， 以及反應(yīng)后期的 副反應(yīng) 如脫羧、熱降解和熱氧化等都限制了縮聚物分子量的提高。 聚法 熔融縮 擴 鏈 反 應(yīng) PET,PBT等的分子量提高可制得 PET,PBT等工程塑料 (4) 擴鏈反應(yīng) PBT、 PET等擴鏈反應(yīng)示例 ? 羥端基時，常以二酸酐、二異氰酸酯等作擴鏈劑 ? 端羧基時，常以惡唑啉（ Oxazoline）、氮丙啶（ Aziridine）衍生物、雙環(huán)氧化物等為擴鏈劑 如：雙惡唑啉結(jié)構(gòu)為： NO CH 2CH 2CNOCH 2CH 2C極活潑 CNOCH 2CH 2COOH ＋ COOCH 2 CH 2 NHCO與端 羧 基反應(yīng) PETDPET； PETDPBT； PBTDPB
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