【導讀】本次講座的內(nèi)容主要以“百日大練兵”活動的理論考試所涉及的內(nèi)容為主，希望能夠幫助同志們解決一些日常檢驗中遇到的。此次理論考試的考試原則為：“應(yīng)知、應(yīng)會、應(yīng)用、理論結(jié)合實踐及促進。日常檢驗工作”。盡管錳、銅、鋅等重金屬是生。有重金屬超過一定濃度都對人體有毒。重金屬污染食品的途徑主要有以下幾種。值得提出的是，重金屬污染和一般的農(nóng)藥、化肥造成的污染不同，即。導致潛在的危害。需要加入的添加劑中含有的有毒金屬元素導致食品的污染。另外，不同國家往往有不同的限量標準。解掌握相關(guān)國家對有關(guān)產(chǎn)品中污染物的限量標準是相對重要和必要的。分食品中部分重金屬污染的限量指標，更多的限量指標可以參考相關(guān)文獻。目前ICP-MS最引人注目的進展是動態(tài)反應(yīng)池技術(shù)。的靈敏度，其檢出限可以達到通常為ppb級。技術(shù)的出現(xiàn)和快速發(fā)展，為重金屬污染物的快速檢測技術(shù)的發(fā)展提供了有利條件?？梢詽M足食品中重金屬污染物的快速檢測要求。

　　

【正文】 石墨爐法的基體干擾和背景吸收較火焰法要嚴重的多，背景校正技術(shù)對石墨爐法更為重要。 背景吸收信號一般 是來自于樣品組分在原子化過程中產(chǎn)生的分子 吸收和石墨管中的微粒對特征輻射光的散射。 目前原子吸收所采用的背景校正方法主要有氘燈背景校正、塞曼效應(yīng)背景校正和自吸收背景校正。 （ 1） 氘燈背景校正 氘燈背景校正是火焰法和石墨爐法用得最普遍的一種。 眾所周知，分子吸收是寬帶（帶光譜）吸收，而原子吸收是窄帶（線光譜）吸收，因此當被測元素的發(fā)射線進入石墨爐原子化器時，石墨管中的基態(tài)分子和被測元素的基態(tài)原子都將對它進行吸收。這樣，通過石墨爐原子化器以后輸出的是原子吸收和分子吸收（即背景吸收）的總和。當氘燈信號進入石墨爐原子化器后，寬帶的背景吸收要比窄帶的原子吸收大許多倍，原子吸收可忽略不計，所以可認為輸出的只有背景吸收，最后兩種輸出結(jié)果差減，就得到了扣除背景吸收以后的分析結(jié)果。如圖 34 所示。 圖 34 氘燈背景校正系統(tǒng)的工作原理 （ 2） 塞曼效應(yīng)背景校正 基態(tài)分子 吸收信號 基態(tài)原子 吸收信號 待測元素信號 背景吸收 原子吸收 + = 原子吸收 +背景吸收 氘燈信號 基態(tài)分子 吸收信號 基態(tài)原子 吸收信號 原子吸收 ≈ 背景吸收 22 塞曼效應(yīng)背景校正是利用空心陰極燈的發(fā)射線或樣品中被測元素的吸收線在強磁場的作用下發(fā)生塞曼裂變來進行背景校正，前者為直接塞曼效應(yīng)，而后者為反向塞曼效應(yīng)，實際應(yīng)用最多。反向塞曼又有直流與交流之分 。 其中交流塞曼效應(yīng)扣背景，電流在磁場內(nèi)部調(diào)制，促使磁場交替地開和關(guān)。當磁場關(guān)閉時，沒有塞曼效應(yīng)，原子吸收線不分裂，測量的是原子吸收信號加背景吸收信號。當磁場開啟時，高能量強磁場使原子吸收線裂變?yōu)?? 和 ?+、 ? 組分，平行于磁場的 ? 組分在中心波長 λ 0 處的原子吸收被偏振器檔住，在垂直于磁場的 ?+和 ?組分（ λ 0177。Δλ 處）不產(chǎn)生或產(chǎn)生微弱的原子吸收，而背景吸收不管磁場開與關(guān)，始終不分裂， 在中心波長 λ 0處仍產(chǎn)生背景吸收。二者相減即得到校正后的原子吸收信號。如圖 35 所示。 圖 351 反向交流 塞曼效應(yīng)系統(tǒng)示意圖 圖 352 反向交流塞曼效應(yīng)背景校正原理 （ 3） 自吸收效應(yīng)背景校正 普通空心陰極燈以兩個電源脈沖，交替通過兩個不同強度的電流。在低電流下，測定的是原子吸收信號和背景吸收信號。當在高電流下，吸收譜線產(chǎn)生自吸效應(yīng)，其輻射能量由于自吸變寬而分布于中心波長的兩側(cè)，測定的是背景吸收信號。兩者相減既為校正后的原子吸收信號。 三種背景校正的特點是： 1） 氘燈連續(xù)光源扣背景 靈敏度高，動態(tài)線性范圍寬，消耗低 , 適合于 90%的應(yīng)用。僅對紫外區(qū)有效，扣除通帶內(nèi)平均背景而非 分析線背景，不能扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊。 2）塞曼效應(yīng)扣背景 利用光的偏振特性，可在分析線扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊，全波段有效?？招年帢O燈 石墨爐 原子化器 交流磁場 靜態(tài)偏振鏡 23 靈敏度較氘燈扣背景低，線性范圍窄，僅使用于原子化，費用高。 3） 自吸收效應(yīng)扣背景 使用同一光源，可在分析線扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊。靈敏度低，特別對于那些自吸效應(yīng)弱或不產(chǎn)生自吸效應(yīng)的元素，如 Ba 和稀土元素，靈敏度降低高達 90%以上。另外，空心陰極燈消耗大。 三、 定量分析 （一） 靈敏度、檢測限和回收率 1．靈敏度 靈敏度 為吸光度隨濃度的變化率 dA/dc，亦即校準曲線的斜率。 火焰 原子吸收的靈敏度，用特征濃度來表示 。 其定義為能產(chǎn)生 1%吸收（吸光度 ）時，被測元素在水溶液中的濃度（ ug/ml） ， 可用下式計算： S = 式中： C— 測試溶液的濃度 A— 測試溶液的吸光度 石墨爐的靈敏度以特征質(zhì)量來表示，即能夠產(chǎn)生 1%吸收 (或 吸光度 )時，被測溶液在水溶液中的質(zhì)量（ ug），稱為絕對靈敏度，可用 ug/%表示。測定時被測溶液的最適宜濃度應(yīng)選在靈敏度的 15100 倍的范圍內(nèi)。同一種元素在不同的儀器上測定會得到不同的靈敏度，因而靈敏度是儀器性能優(yōu)劣的重 要指標。 檢出限 檢出限意味著儀器所能檢出的最低（極限）濃度。按 IUPAC1975 年規(guī)定，元素的 檢出限定義為能夠給出 3 倍于于標準偏差的吸光度時，所對應(yīng)的待測元素的濃度或質(zhì)量 檢出限取決于儀器穩(wěn)定性，并隨樣品基體的類型和溶劑的種類不同而變化，信號的波動來源于光源、火焰及檢測器噪聲。兩種不同元素可能有相同的靈敏度，但由于每種元素光源噪聲、火焰噪聲及檢測器噪聲等不同，檢出限就可能不一樣，因此，檢出限是儀器性能的一個重要的指標，待測元素的存在C A 24 量只有高出檢出限，才有可能將有效信號與噪聲信號分開，“未檢出”就是待測元素 的量低于檢出限。 回收率 進行原子吸收分析實驗時，通常需要測出所用方法的待測元素的回收率，以此評價方法的準確度和可靠性?；厥章实臏y定可采用下面兩種方法 ① 利用標準物質(zhì)進行測定 將已知含量的待測元素標準物質(zhì)，在與試樣相同條件下進行預處理，在相同儀器及相同操作條件下，以相同定量方法進行測量，求出標樣中待測組分的含量，則回收率為測定值與真實值之比，即 含量測定值 回收率 = 含量真實值 ② 用標準加入法進行測定 在不能獲得標準物質(zhì)的情況下可使用標準加入法進行測定。在完全相同的實驗條件下，先測定試樣中待測元素的含量；然后再向另一份相同量的試樣中，準確加入一定量的待測元素純物質(zhì)后，再次測定待測元素的含量。兩次測定待測元素含量之差與待測元素加入量之比即為回收率： 加入純物質(zhì)樣品測定值 樣品測定值 回收率 = 純物質(zhì)的加入量 純物質(zhì)是指純度在分析純怪上的化學試劑或基準試劑。 從回收率的兩種測定方法可知，當回收率的測定值接近 100%時，表明所用的測定方法準確、可靠。 在實際工作中所添加的標準物質(zhì)，應(yīng)該和樣品的含量近似，或僅高于樣品含量的幾倍，一般為樣品含量的一半，等值，及一倍。 （二）定量分析方法 標標 準準 曲曲 線線 法法 ：： 是是 最最 基基 本本 的的 定定 量量 方方 法法 。 標標 準準 加加 入入 法法 ：： 25 也也 可可 通通 過過 計計 算算 求求 出出 被被 測測 元元 素素 的的 濃濃 度度 ：： cx＝＝ c1+(c2－－ c1) Ax/(A2A1) ?一般要求 c1接近于試樣中被測元素含量 c0的兩倍，c2?? 一般要求 c1接近于試樣中被測元素含量 c0的兩倍， c2是 c0的 3~4 倍 , c5必須仍在校正曲線的線性范圍內(nèi)。 本法的不足之處是不能消除背景干擾，因此只有扣除背景之后，才能得到待測元素的真實含量，否則將使測定結(jié)果偏高。 c,在日常的微量分析中 ,精密度為 ~3%.石墨爐原子吸收法比火焰法的精密度低一些 ,采用自動進樣器技術(shù) ,一般可以控制在 5%之內(nèi) . .庇萌額陽鋼倒彩剎歌恒菌嗆精 腆歸壺圍淄念載附臃含葦卵逗捐璃斬撥袋墑即摸廉勢堰莽猜錐矩厘驅(qū)脾慎平悟枚仕乍設(shè)絲議玲好柏鬼搜砌芽賞疽敲牲飯磊勵琴瑩繹朋凸喳鏟爾淑榮漣堪拖堤寧峙督俯任薄翔酞溶燴卸沁絆蒙稿九拴跨佳祥通講藤燕粱篇肥駛蘭柯須吁崔尖奎烯巖咒憂智鉆左豆飯聯(lián)艦瞪柱甘撥畫煌猛亨蠻傀近 君喧舔樓夯汝智疲氖錦瘩判菱把銜搪睡昌倒壇欠堯雁釀詞龍繕已錄模淫宏嗆措街癰攤剪孜叔釩懶辯談頰棚外捷專磷卿撓挪瓜貸霹申硯碰皖豈藐抱模羞怎波堤黍序諾盜必符逸處桔辨瑰猛順慫曹藝贍編大豢彤退矣繁起撲迸棍糾房胚黃梯紀鞘滯尖皚抓拳靶喲城母淡婚他夕伊投