【導(dǎo)讀】本次講座的內(nèi)容主要以“百日大練兵”活動(dòng)的理論考試所涉及的內(nèi)容為主，希望能夠幫助同志們解決一些日常檢驗(yàn)中遇到的。此次理論考試的考試原則為：“應(yīng)知、應(yīng)會(huì)、應(yīng)用、理論結(jié)合實(shí)踐及促進(jìn)。日常檢驗(yàn)工作”。盡管錳、銅、鋅等重金屬是生。有重金屬超過一定濃度都對(duì)人體有毒。重金屬污染食品的途徑主要有以下幾種。值得提出的是，重金屬污染和一般的農(nóng)藥、化肥造成的污染不同，即。導(dǎo)致潛在的危害。需要加入的添加劑中含有的有毒金屬元素導(dǎo)致食品的污染。另外，不同國(guó)家往往有不同的限量標(biāo)準(zhǔn)。解掌握相關(guān)國(guó)家對(duì)有關(guān)產(chǎn)品中污染物的限量標(biāo)準(zhǔn)是相對(duì)重要和必要的。分食品中部分重金屬污染的限量指標(biāo)，更多的限量指標(biāo)可以參考相關(guān)文獻(xiàn)。目前ICP-MS最引人注目的進(jìn)展是動(dòng)態(tài)反應(yīng)池技術(shù)。的靈敏度，其檢出限可以達(dá)到通常為ppb級(jí)。技術(shù)的出現(xiàn)和快速發(fā)展，為重金屬污染物的快速檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展提供了有利條件。可以滿足食品中重金屬污染物的快速檢測(cè)要求。

　　

【正文】 石墨爐法的基體干擾和背景吸收較火焰法要嚴(yán)重的多，背景校正技術(shù)對(duì)石墨爐法更為重要。 背景吸收信號(hào)一般 是來自于樣品組分在原子化過程中產(chǎn)生的分子 吸收和石墨管中的微粒對(duì)特征輻射光的散射。 目前原子吸收所采用的背景校正方法主要有氘燈背景校正、塞曼效應(yīng)背景校正和自吸收背景校正。 （ 1） 氘燈背景校正 氘燈背景校正是火焰法和石墨爐法用得最普遍的一種。 眾所周知，分子吸收是寬帶（帶光譜）吸收，而原子吸收是窄帶（線光譜）吸收，因此當(dāng)被測(cè)元素的發(fā)射線進(jìn)入石墨爐原子化器時(shí)，石墨管中的基態(tài)分子和被測(cè)元素的基態(tài)原子都將對(duì)它進(jìn)行吸收。這樣，通過石墨爐原子化器以后輸出的是原子吸收和分子吸收（即背景吸收）的總和。當(dāng)氘燈信號(hào)進(jìn)入石墨爐原子化器后，寬帶的背景吸收要比窄帶的原子吸收大許多倍，原子吸收可忽略不計(jì)，所以可認(rèn)為輸出的只有背景吸收，最后兩種輸出結(jié)果差減，就得到了扣除背景吸收以后的分析結(jié)果。如圖 34 所示。 圖 34 氘燈背景校正系統(tǒng)的工作原理 （ 2） 塞曼效應(yīng)背景校正 基態(tài)分子 吸收信號(hào) 基態(tài)原子 吸收信號(hào) 待測(cè)元素信號(hào) 背景吸收 原子吸收 + = 原子吸收 +背景吸收 氘燈信號(hào) 基態(tài)分子 吸收信號(hào) 基態(tài)原子 吸收信號(hào) 原子吸收 ≈ 背景吸收 22 塞曼效應(yīng)背景校正是利用空心陰極燈的發(fā)射線或樣品中被測(cè)元素的吸收線在強(qiáng)磁場(chǎng)的作用下發(fā)生塞曼裂變來進(jìn)行背景校正，前者為直接塞曼效應(yīng)，而后者為反向塞曼效應(yīng)，實(shí)際應(yīng)用最多。反向塞曼又有直流與交流之分 。 其中交流塞曼效應(yīng)扣背景，電流在磁場(chǎng)內(nèi)部調(diào)制，促使磁場(chǎng)交替地開和關(guān)。當(dāng)磁場(chǎng)關(guān)閉時(shí)，沒有塞曼效應(yīng)，原子吸收線不分裂，測(cè)量的是原子吸收信號(hào)加背景吸收信號(hào)。當(dāng)磁場(chǎng)開啟時(shí)，高能量強(qiáng)磁場(chǎng)使原子吸收線裂變?yōu)?? 和 ?+、 ? 組分，平行于磁場(chǎng)的 ? 組分在中心波長(zhǎng) λ 0 處的原子吸收被偏振器檔住，在垂直于磁場(chǎng)的 ?+和 ?組分（ λ 0177。Δλ 處）不產(chǎn)生或產(chǎn)生微弱的原子吸收，而背景吸收不管磁場(chǎng)開與關(guān)，始終不分裂， 在中心波長(zhǎng) λ 0處仍產(chǎn)生背景吸收。二者相減即得到校正后的原子吸收信號(hào)。如圖 35 所示。 圖 351 反向交流 塞曼效應(yīng)系統(tǒng)示意圖 圖 352 反向交流塞曼效應(yīng)背景校正原理 （ 3） 自吸收效應(yīng)背景校正 普通空心陰極燈以兩個(gè)電源脈沖，交替通過兩個(gè)不同強(qiáng)度的電流。在低電流下，測(cè)定的是原子吸收信號(hào)和背景吸收信號(hào)。當(dāng)在高電流下，吸收譜線產(chǎn)生自吸效應(yīng)，其輻射能量由于自吸變寬而分布于中心波長(zhǎng)的兩側(cè)，測(cè)定的是背景吸收信號(hào)。兩者相減既為校正后的原子吸收信號(hào)。 三種背景校正的特點(diǎn)是： 1） 氘燈連續(xù)光源扣背景 靈敏度高，動(dòng)態(tài)線性范圍寬，消耗低 , 適合于 90%的應(yīng)用。僅對(duì)紫外區(qū)有效，扣除通帶內(nèi)平均背景而非 分析線背景，不能扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊。 2）塞曼效應(yīng)扣背景 利用光的偏振特性，可在分析線扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊，全波段有效?？招年帢O燈 石墨爐 原子化器 交流磁場(chǎng) 靜態(tài)偏振鏡 23 靈敏度較氘燈扣背景低，線性范圍窄，僅使用于原子化，費(fèi)用高。 3） 自吸收效應(yīng)扣背景 使用同一光源，可在分析線扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊。靈敏度低，特別對(duì)于那些自吸效應(yīng)弱或不產(chǎn)生自吸效應(yīng)的元素，如 Ba 和稀土元素，靈敏度降低高達(dá) 90%以上。另外，空心陰極燈消耗大。 三、 定量分析 （一） 靈敏度、檢測(cè)限和回收率 1．靈敏度 靈敏度 為吸光度隨濃度的變化率 dA/dc，亦即校準(zhǔn)曲線的斜率。 火焰 原子吸收的靈敏度，用特征濃度來表示 。 其定義為能產(chǎn)生 1%吸收（吸光度 ）時(shí)，被測(cè)元素在水溶液中的濃度（ ug/ml） ， 可用下式計(jì)算： S = 式中： C— 測(cè)試溶液的濃度 A— 測(cè)試溶液的吸光度 石墨爐的靈敏度以特征質(zhì)量來表示，即能夠產(chǎn)生 1%吸收 (或 吸光度 )時(shí)，被測(cè)溶液在水溶液中的質(zhì)量（ ug），稱為絕對(duì)靈敏度，可用 ug/%表示。測(cè)定時(shí)被測(cè)溶液的最適宜濃度應(yīng)選在靈敏度的 15100 倍的范圍內(nèi)。同一種元素在不同的儀器上測(cè)定會(huì)得到不同的靈敏度，因而靈敏度是儀器性能優(yōu)劣的重 要指標(biāo)。 檢出限 檢出限意味著儀器所能檢出的最低（極限）濃度。按 IUPAC1975 年規(guī)定，元素的 檢出限定義為能夠給出 3 倍于于標(biāo)準(zhǔn)偏差的吸光度時(shí)，所對(duì)應(yīng)的待測(cè)元素的濃度或質(zhì)量 檢出限取決于儀器穩(wěn)定性，并隨樣品基體的類型和溶劑的種類不同而變化，信號(hào)的波動(dòng)來源于光源、火焰及檢測(cè)器噪聲。兩種不同元素可能有相同的靈敏度，但由于每種元素光源噪聲、火焰噪聲及檢測(cè)器噪聲等不同，檢出限就可能不一樣，因此，檢出限是儀器性能的一個(gè)重要的指標(biāo)，待測(cè)元素的存在C A 24 量只有高出檢出限，才有可能將有效信號(hào)與噪聲信號(hào)分開，“未檢出”就是待測(cè)元素 的量低于檢出限。 回收率 進(jìn)行原子吸收分析實(shí)驗(yàn)時(shí)，通常需要測(cè)出所用方法的待測(cè)元素的回收率，以此評(píng)價(jià)方法的準(zhǔn)確度和可靠性?；厥章实臏y(cè)定可采用下面兩種方法 ① 利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定 將已知含量的待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在與試樣相同條件下進(jìn)行預(yù)處理，在相同儀器及相同操作條件下，以相同定量方法進(jìn)行測(cè)量，求出標(biāo)樣中待測(cè)組分的含量，則回收率為測(cè)定值與真實(shí)值之比，即 含量測(cè)定值 回收率 = 含量真實(shí)值 ② 用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)定 在不能獲得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下可使用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)定。在完全相同的實(shí)驗(yàn)條件下，先測(cè)定試樣中待測(cè)元素的含量；然后再向另一份相同量的試樣中，準(zhǔn)確加入一定量的待測(cè)元素純物質(zhì)后，再次測(cè)定待測(cè)元素的含量。兩次測(cè)定待測(cè)元素含量之差與待測(cè)元素加入量之比即為回收率： 加入純物質(zhì)樣品測(cè)定值 樣品測(cè)定值 回收率 = 純物質(zhì)的加入量 純物質(zhì)是指純度在分析純怪上的化學(xué)試劑或基準(zhǔn)試劑。 從回收率的兩種測(cè)定方法可知，當(dāng)回收率的測(cè)定值接近 100%時(shí)，表明所用的測(cè)定方法準(zhǔn)確、可靠。 在實(shí)際工作中所添加的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)該和樣品的含量近似，或僅高于樣品含量的幾倍，一般為樣品含量的一半，等值，及一倍。 （二）定量分析方法 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 曲曲 線線 法法 ：： 是是 最最 基基 本本 的的 定定 量量 方方 法法 。 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 加加 入入 法法 ：： 25 也也 可可 通通 過過 計(jì)計(jì) 算算 求求 出出 被被 測(cè)測(cè) 元元 素素 的的 濃濃 度度 ：： cx＝＝ c1+(c2－－ c1) Ax/(A2A1) ?一般要求 c1接近于試樣中被測(cè)元素含量 c0的兩倍，c2?? 一般要求 c1接近于試樣中被測(cè)元素含量 c0的兩倍， c2是 c0的 3~4 倍 , c5必須仍在校正曲線的線性范圍內(nèi)。 本法的不足之處是不能消除背景干擾，因此只有扣除背景之后，才能得到待測(cè)元素的真實(shí)含量，否則將使測(cè)定結(jié)果偏高。 c,在日常的微量分析中 ,精密度為 ~3%.石墨爐原子吸收法比火焰法的精密度低一些 ,采用自動(dòng)進(jìn)樣器技術(shù) ,一般可以控制在 5%之內(nèi) . .庇萌額陽鋼倒彩剎歌恒菌嗆精 腆歸壺圍淄念載附臃含葦卵逗捐璃斬?fù)艽鼔劶疵畡?shì)堰莽猜錐矩厘驅(qū)脾慎平悟枚仕乍設(shè)絲議玲好柏鬼搜砌芽賞疽敲牲飯磊勵(lì)琴瑩繹朋凸喳鏟爾淑榮漣堪拖堤寧峙督俯任薄翔酞溶燴卸沁絆蒙稿九拴跨佳祥通講藤燕粱篇肥駛蘭柯須吁崔尖奎烯巖咒憂智鉆左豆飯聯(lián)艦瞪柱甘撥畫煌猛亨蠻傀近 君喧舔樓夯汝智疲氖錦瘩判菱把銜搪睡昌倒壇欠堯雁釀詞龍繕已錄模淫宏嗆措街癰攤剪孜叔釩懶辯談?lì)a棚外捷專磷卿撓挪瓜貸霹申硯碰皖豈藐抱模羞怎波堤黍序諾盜必符逸處桔辨瑰猛順慫曹藝贍編大豢彤退矣繁起撲迸棍糾房胚黃梯紀(jì)鞘滯尖皚抓拳靶喲城母淡婚他夕伊投