紫外吸收光譜法ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-01-15 07:26本頁(yè)面
【正文】 O ＝O CH3－ C－ CH2－ C－ OC2H5 O－ H H H－ O H P135圖 5－ 17乙酰乙酯在不同溶劑中的紫外吸收光譜圖 49 構(gòu)象的判別 例如：叔丁基環(huán)己酮 α位氫原子被鹵素取代后 X C4H9 ＝ O X C4H9 ＝ O Ⅰ Ⅱ 三、化合物中雜質(zhì)的檢查 例如，乙醇中含有雜質(zhì)苯，苯 λmax＝ 256nm，而乙醇在此波長(zhǎng)處無(wú)吸收 菲的氯仿溶液在 λmax＝ 296nm處有強(qiáng)吸收， lgε＝ ，用某種方法精制的菲，測(cè)得其 lgε值比標(biāo)準(zhǔn)菲低 10%，這說(shuō)明精制菲的含量只有 90％，其余很可能是蒽等雜質(zhì) 50 四、定量分析 單一組分測(cè)定：選擇 λmax，利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法 多組分測(cè)定 （ 1）各組分的吸收曲線互相不重疊，與單一組分測(cè)定方法相同。 （ 2）各組分的吸收曲線互相重疊，根據(jù)吸光度的加和性原理。 yyxxyxyyxxyxLcLcALcLcA222111????????????????51 雙波長(zhǎng)分光光度法 1951年 （ 1）基本原理 21 AAA ?? ??△設(shè)波長(zhǎng)為 λ1和 λ2的兩束單色光強(qiáng)度相等，則： cL)(IIlgAAAAcLIIlgA. . . . .AcLIIlgA2121221121s20s10???????????????????????△∴ △ A∝ c 定量分析的依據(jù) 光源 單色器 1 單色器 2 檢測(cè)器 切光器 狹縫 吸收池 52 ?2 ?1 A ? X Y 21 AAA ?? ???）（ yxyx 2211 AA)AA( ???? ????yy21 AA ?? ??xx21 AAA ?? ????xxx bCA21 ）（ ?? ?????（ 2）優(yōu)點(diǎn) 因只用一個(gè)吸收池，不用參比液，故消除了背景吸收、光散射及兩個(gè)吸收池不匹配引起的測(cè)量誤差，提高了測(cè)量的選擇性和準(zhǔn)確度 舉例： Y 的存在下測(cè)定 X Y 的存在不干擾 X 的測(cè)定 53 （ 3） λ1和 λ2的選擇 是方法的關(guān)鍵 要求：△ A足夠大，且△ λ盡量?。ㄌ岣邷y(cè)量精密度） 等吸收點(diǎn)法（常用） 選擇 λ1－ λ2組合的條件： 在所選的 λ1， λ2處①待測(cè)組分的△ A應(yīng)足夠大②干擾組分有相同的吸收（在 λ1， λ2處） 測(cè)苯酚：測(cè)量波長(zhǎng)－ λ1， 參比波長(zhǎng) λ2 or λ2’ （三氯苯酚和 λ1 有相同吸收的點(diǎn)有兩個(gè)： λ2 和λ2’ ，但 λ2更接近 λ1→ 精密度好），所以，以 λ2 作參比波長(zhǎng)，消除了 y對(duì) x的干擾。 X Y ?1 ?2 ?2‘ A ?/nm 54 圖 5－ 20 作圖法選擇波長(zhǎng) λ1和 λ2 55 光度滴定 通過(guò)測(cè)量滴定過(guò)程中吸光度的變化來(lái)確定滴定分析終點(diǎn)的方法，稱為光度滴定法 A－ V滴定劑 設(shè) εx、 εp、 εt為被滴定物質(zhì)、反應(yīng)物和滴定劑的摩爾吸光系數(shù) X + t → p （ 1）當(dāng)被滴定物質(zhì)和產(chǎn)物在指定波長(zhǎng)下無(wú)吸收，而滴定劑有吸收。即， εx＝ εp＝ 0 εt0 如， 550nm,KMnO4滴定 Fe2+滴定曲線（ a） A 0 V滴定劑 /mL εx=εp=0 εt0 Vep （ a） 56 （ 2）當(dāng)?shù)味óa(chǎn)物有吸收，而被滴定物質(zhì)和滴定劑無(wú)吸收。即， εx＝ εt ＝ 0 εp 0 如， 260nm,EDTA滴定 Cu2+ 滴定曲線（ b） A 0 V滴定劑 /mL εx= εt =0 εp0 Vep （ b） A 0 V滴定劑 /mL εp =εt =0 εx 0 Vep （ c） （ 3）當(dāng)被滴定物質(zhì)有吸收，其余不吸收。即， εp ＝ εt ＝ 0 εx 0 如， 350nm,Fe(Ⅱ )orAs(Ⅲ )滴定重鉻酸鹽 滴定曲線（ c） 57 （ 4）當(dāng)?shù)味óa(chǎn)物不吸收，其余有吸收。即， εp = 0 εx εt 0 滴定曲線（ d） A 0 V滴定劑 /mL εx εt 0 εp = 0 Vep （ d） A 0 V滴定劑 /mL εt εp 0 εx = 0 Vep （ e） （ 5）當(dāng)被滴物不吸收，其余有吸收。即， εx = 0 εt εp 0 滴定曲線（ e） 58 （ 6）當(dāng)被滴物不吸收，其余有吸收。即， εx = 0 εp ε t 0滴定曲線（ f） A 0 V滴定劑 /mL εp ε t 0 εx = 0 Vep （ f） 59 光度滴定法亦可用于連續(xù)滴定 例：用 EDTA滴定 Bi3+和 Cu2+，在 745nm處， Bi3+ 、 Cu2+ 、EDTA均不吸收， Bi－ EDTA絡(luò)合物無(wú)吸收，但 CuEDTA有吸收 A 0 VEDTA/mL Vep(Bi3+) Vep(Cu2+) 光度滴定法的特點(diǎn)（ P142 3條）自看 60 第五章 紫外吸收光譜法學(xué)習(xí)要求 1．掌握分子吸收光譜產(chǎn)生的機(jī)理 2．掌握電子躍遷的主要類型及其應(yīng)用舉例 3．掌握紫外吸收光譜法的應(yīng)用 4．掌握溶劑對(duì)紫外吸收光譜的影響 5．掌握雙波長(zhǎng)分光光度法的原理 6．熟悉各類有機(jī)化合物的紫外吸收光譜 7．熟悉紫外吸收光譜法的各種儀器及工作原理 8．了解發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)及吸收帶的概念 9．了解紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 10．了解分子吸收光譜的分類 11．了解吸收光譜縱坐標(biāo)的表示方法及各物理量之間的換算關(guān)系 12．了解光度滴定法的應(yīng)用
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