【正文】 有機(jī)物的熒光分析：油脂苯并芘測(cè)定 ， 尿中 N甲基尼克酰胺 。 ③ 核酸分子熒光探針 習(xí)題： 3. 雙波長紫外可見分光光度計(jì)與單波長分光光度計(jì)的主要區(qū)別 在于 。 A. 光源的種類 B. 檢測(cè)器的個(gè)數(shù) C. 吸收池的個(gè)數(shù) D. 使用單色器的個(gè)數(shù) 2. 在下列化合物中，有 n?p*， s?s*， p?p*躍遷的化合物是 A. 一氯甲烷 B. 丙酮 C. 丁二烯 D. 二甲苯 1. 物質(zhì)與電磁輻射相互作用后，產(chǎn)生紫外可見吸收光譜，這 是由于 : A. 分子的振動(dòng) B. 分子的轉(zhuǎn)動(dòng) C. 原子核外層的電子躍遷 D. 原子核內(nèi)層電子的躍遷 5. 某非水溶性化合物，在 200250nm有吸收，當(dāng)測(cè)定其紫外可見光譜時(shí)，應(yīng)選用的合適溶劑是： 4．指出下列哪種不是紫外－可見分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器？ A. 熱電偶 B. 光電倍增管 C. 光電池 D. 光電管 A. 正己烷 B. 丙酮 C. 甲酸甲酯 D. 四氯乙烯 6. 下列說法正確的是： A. 透光率與濃度成直線關(guān)系 B. 摩爾吸收系數(shù)隨波長而變 C. 比色法測(cè)定 FeSCN2+時(shí)用紅色濾光片 D. 玻璃棱鏡適用于紫外光區(qū) 填空： 1. 紫外可見吸收光譜研究的是分子的 ___________躍遷，另外它還包括了 ___________和 ___________躍遷。 2. 一般來說，反式異構(gòu)體的紫外可見吸收光譜的 ?max比順式異構(gòu)體的 ?max___________(填“大”或“小” )。 3. 用紫外可見分光光度法測(cè)定較高含量的組分時(shí)，若測(cè)得的吸光度值太高，超出適宜的讀數(shù)范圍而引入較大的誤差。此時(shí)，可采用 _____________法進(jìn)行測(cè)定，以比待測(cè)試樣濃度稍_______ (填“高”或“低” )的標(biāo)準(zhǔn)液作參比溶液。 紫外可見吸收光譜法對(duì)應(yīng)于分子的 _____________能級(jí)間的激發(fā)躍遷，紅外吸收光譜法則對(duì)應(yīng)于分子的_____________能級(jí)間的激發(fā)躍遷。 苯環(huán)上有吸電子基團(tuán)會(huì)使其熒光強(qiáng)度 ，若有給電子基團(tuán)則 。 (填“增強(qiáng)”或“減弱” ) 當(dāng)羰基和乙烯基雙鍵共軛時(shí)，形成了 ?、 ?不飽和醛酮，使得 躍遷吸收帶紅移至 220?260nm，成為 帶。 簡答： 1. 有機(jī)物 CH3C(CH3)=CHCOCH3及 CH2=C(CH3)CH2COCH3．它們的紫外吸收光譜為 : (a) 最大吸收波長在 235nm處， ? max = 12022 L mol1 cm1； (b) 220nm以后沒有強(qiáng)吸收．如何根據(jù)這兩個(gè)光譜來判斷上述異構(gòu)體？試說明理由． 答：如果羰基雙鍵與乙烯基雙鍵共軛時(shí)，產(chǎn)生共軛效應(yīng)，使得乙烯基的 p→ p*躍遷吸收帶紅移至 220~260nm，成為 K帶。其吸收強(qiáng)度大， εmax為 104 L mol1 cm1左右 . 羰基雙鍵與乙烯基雙鍵不共軛時(shí)，其吸收都不強(qiáng) . 因此， a 為前者， b為后者 . ?如果存在飽和基團(tuán)，則有 s → s*躍遷吸收帶，位于遠(yuǎn)紫外區(qū) 如果存在雜原子基團(tuán)，則有 n → s*躍遷，這類躍遷位于遠(yuǎn)紫外到近紫外區(qū)，躍遷峰強(qiáng)度較低； ?如果存在不飽和 C=C雙鍵，則有 p → p*, n → p*躍遷，位于近紫外區(qū)，強(qiáng)度較高．如果分子中存在共軛雙鍵體系，則會(huì)有強(qiáng)的 K吸收帶，吸收峰位于近紫外到可見光區(qū)； ?芳香族化合物，一般在 185nm, 204nm左右有兩個(gè)強(qiáng)吸收帶，分別成為 E1, E2吸收帶 。 如果存在生色團(tuán)取代基與苯環(huán)共軛，則 E2吸收帶與生色團(tuán)的 K帶合并，并且發(fā)生紅移，而且會(huì)在230270nm處出現(xiàn)較弱的精細(xì)吸收帶 (B帶 )． 2. 簡述有機(jī)化合物分子中電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶有哪幾類？各有什么特點(diǎn)？ 3. 簡述產(chǎn)生分子吸收光譜的原因． 解：分子具有不同的特征能級(jí)，當(dāng)分子從外界吸收能量后，就會(huì)發(fā)生相應(yīng)的能級(jí)躍遷．同原子一樣，分子吸收能量具有量子化特征．記錄分子對(duì)電磁輻射的吸收程度與波長的關(guān)系就可以得到吸收光譜． 4. 說明紫外吸收光譜在分析上有哪些應(yīng)用． 解 ：（１） 紫外光譜可以用于有機(jī)化合物的定性分析，通過測(cè)定物質(zhì)的最大吸收波長和吸光系數(shù)，或者將未知化合物的紫外吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照，可以確定化合物的存在． CHCHCHCHt r a n s ? m a x = 2 9 5 n m? m a x = 2 7 0 0 0c i s ? m a x = 2 8 0 n m? m a x = 1 0 5 0 0（２）可以用來推斷有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，例如確定 1,2二苯乙烯的順反異構(gòu)體． （３）進(jìn)行化合物純度的檢查，例如可利用甲醇溶液吸收光譜中在 256nm處是否存在苯的 B吸收帶來確定是否含有微量雜質(zhì)苯． （４）進(jìn)行有機(jī)化合物、配合物或部分無機(jī)化合物的定量測(cè)定，這是紫外吸收光譜的最重要的用途之一。其原理為利用物質(zhì)的吸光度與濃度之間的線性關(guān)系來進(jìn)行定量測(cè)定。 5．下列兩對(duì)異構(gòu)體，能否用紫外光譜加以區(qū)別？ （１） C H = C H C O C H 3 C H = C H C O C H 3（２） 解；可以，（１）中第一個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵，最大吸收波長比第二種化合物要長，強(qiáng)度也較高．同理（２）中第二個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵． 解 : 可以，（１）中第一個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵，最大吸收波長比第二種化合物要長，強(qiáng)度也較高．同理（２）中第二個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵． 解：（ b) (a) ? (c) (b) 中有兩個(gè)共軛雙鍵，存在 K吸收帶， (a)中有兩個(gè)雙鍵，而 (c )中只有一個(gè)雙鍵． OO HOC H 3OC H 3( a ) ( b ) ( c )6. 試估計(jì)下列化合物中哪一種化合物的 ?max最大，哪一種化合物的 ?max最小，為什么？