紫外可見分子吸收光譜習(xí)題集及答案-資料下載頁
2025-06-19 02:49本頁面
【正文】 30nm 30nm 357nm 324nm 該化合物最可能的結(jié)構(gòu)是A4. 5 分解： 母體 215nm 取代基b 12(1)nm d 18(1)nm 環(huán)外雙鍵 5nm 共軛延長 30nm 280nm5. 5 分 a的母體值 215nm b的母體值 215nm 一個(gè)β 取代 ＋12nm 二個(gè)β 取代基 ＋212nm 計(jì)算lmax ≈ 227nm 一個(gè)α 取代基 ＋10nm 一個(gè)環(huán)外雙鍵 ＋ 5nm 計(jì)算lmax 254nm所以α－莎草酮應(yīng)屬b 結(jié)構(gòu)6. 5 分 （A）芳酮母體 246nm 鄰位烷基 ＋ 3nm 間位氯 ＋ 0nm 鄰位羥基 ＋ 7nm 計(jì)算值(lmax) 256nm （B）芳酮母體 246nm 對甲氧基增量 ＋ 25nm 鄰?fù)榛隽? ＋ 3nm 計(jì)算值(lmax) 274nm四、問答題 ( 共 11題 )1. 10 分 [答] 首先區(qū)分同環(huán)二烯 ( 1,3,4,5 ) 和異環(huán)二烯 ( 2,6 ) ； 再計(jì)算取代基和環(huán)外雙鍵數(shù)目： (1) 4 個(gè)取代基，2 個(gè)環(huán)外雙鍵 總計(jì)數(shù) 6 (2) 5 個(gè)取代基，3 個(gè)環(huán)外雙鍵 總計(jì)數(shù) 8 (3) 8 個(gè)取代基 總計(jì)數(shù) 8 (4) 6 個(gè)取代基 總計(jì)數(shù) 6 (5) 5 個(gè)取代基，3 個(gè)環(huán)外雙鍵 總計(jì)數(shù) 8 (6) 7 個(gè)取代基，5 個(gè)環(huán)外雙鍵 總計(jì)數(shù) 12 在同環(huán)二烯中排列次序?yàn)?l3= l5＞ l1= l4 在異環(huán)二烯中排列次序?yàn)?l6 l2 具體計(jì)算值：l3= l5= 323 nm l1= l4= 313 nm2. 5 分 [答] 酮式 烯醇式 它沒有共軛雙鍵 它有共軛雙鍵 故僅在末端 204 nm 故在 245 nm 處 處有一弱吸收 有強(qiáng)的 K 吸收帶據(jù)此可知該實(shí)驗(yàn)室的一瓶乙酰乙酸乙酯為酮式結(jié)構(gòu)。3. 5 分[答] lmax比219nm大。因?yàn)榧捍急燃和榈臉O性更大, 而大多數(shù)p→p*躍遷中, 激發(fā)態(tài)比基態(tài)有更大的極性,因此在已醇中p*態(tài)比p態(tài)( 基態(tài) )更穩(wěn)定, 從而p→p*躍遷吸收將向長波方向移動(dòng)。4. 5 分 [答]觀察到的吸收譜帶是p→p*類型躍遷. 化合物B 具有l(wèi)max＝303nm。較長的共軛系統(tǒng)吸收較長波長的光。5. 5 分[答]可能的躍遷類型有s→s*,s→p*,p→p*,p→s*。6. 5 分[答]n─→p* lmax =230nm，p─→p* lmax =190nm，由于n─→p*躍遷的能量比p─→p*躍遷能量低, 故吸收發(fā)生在波長較長的吸收帶, 而p─→p*躍遷的吸收強(qiáng)度總是大于n─→p*吸收強(qiáng)度的10到100倍, 故p─→p*躍遷對應(yīng)圖中波長較短, 吸收強(qiáng)度大的譜帶.7. 5 分 [答] CH3CH=CHCH=CHNH2 CH2=CHCH2CH=CHNH2 CH3CH2CH2CH2CH2NH28. 5 分 [答] 9. 2 分 [答] 10. 5 分 [答] 吸收較大的峰為C=C的p─→p*躍遷, 較小的吸收峰為C=O的n─→p*躍遷. 215nm + 10nm + 12nm =237nm(C=CC=O) (a取代) (b取代)計(jì)算結(jié)果譜圖吻合.11. 5 分 兩者結(jié)構(gòu)很相似, 但A沒有熒光, B有很強(qiáng)熒光. 這是因?yàn)锽結(jié)構(gòu)中的氧橋使此分子成為具有剛性平面結(jié)構(gòu)的分子. 這種剛性結(jié)構(gòu)使分子的振動(dòng)減弱, 因而減小了體系間跨越到 三重態(tài)的可能性, 以及碰撞去活化的可能性。
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