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正文內(nèi)容

紫外-可見(jiàn)光譜(2)-資料下載頁(yè)

2025-05-03 18:45本頁(yè)面
  

【正文】 下,分別測(cè)定其 A,以 A與 C作圖得一條件直線(xiàn),在相同條件下,再測(cè)量樣品溶液的 A,然后從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得樣品的濃度。 最常見(jiàn)的方法 ? 吸光系數(shù)法: ?已知(或通過(guò)手冊(cè)查到) ,可根據(jù)公式求出待測(cè)物濃度。 ? 目視比色法:基本同標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法,只不過(guò)是用眼睛比較溶液顏色。誤差較大,但簡(jiǎn)便。 方便、靈敏,準(zhǔn)確度差 . 常用于限界分析 . 目視比色法 觀察方向 空白 c1 c2 c3 c4 多組分的定量分析 ? 解聯(lián)立方程:若它們的吸收峰重疊,但不嚴(yán)重,且符合 Beer定律,則根據(jù)吸光度的可加和性,可不經(jīng)分離,在 n個(gè)指定的波長(zhǎng)處測(cè)量樣品混合組分的吸光度,然后解 n個(gè)聯(lián)立方程,求出各組分的含量。如含有 x,y兩組分的混合物: ? 需要測(cè)定試樣中的 n個(gè)組分,若它們?cè)谖涨€(xiàn)上吸收峰互相又不重疊,則可按單組分的方法分別測(cè)定; 處)在=處)在2211((2211??????yyxxyyxxbcbcAbcbcA???例 : ?103mol/L的 K2Cr2O7溶液在波長(zhǎng) 450nm和 530nm處的吸光度 A分別為 。 ?104mol/L的 KMnO4溶液在 450nm處無(wú)吸收,在 530nm處吸光度為 。今測(cè)得某 K2Cr2O7和 KMnO4的混合液在 450nm和 530nm處吸光度分別為 。試計(jì)算該混合溶液中 K2Cr2O7和 KMnO4濃度。假設(shè)吸收池長(zhǎng)為 10mm。 ∵ λ=530nm KMnO4 A==εmn530 1 104 εMn530 =4200L/ K2Cr2O7 A==εMn530 1 103 εCr530 =50L/ λ=450nm K2Cr2O7 A==εMn450 1 103 εCr450 =200L/ ∵ 在 λ=450nm 時(shí) KMnO4 無(wú)吸收 ∴ =εCr450 1 Ccr ∴ Ccr= 103 ∴ 在 λ=530nm 時(shí) =50 1 103+4200 1 CMn ∴ CMn= 104 解 : ∵ λ =530nm KMnO4 A==ε mn530 1 104 ε Mn530 =4200L/ K2Cr2O7 A==ε Mn530 1 103 ε Cr530 =50L/ λ =450nm K2Cr2O7 A==ε Mn450 1 103 ε Cr450 =200L/ ∵ 在 λ =450nm 時(shí) KMnO4 無(wú)吸收 ∴ =ε Cr450 1 Ccr ∴ Ccr= 103 ∴ 在 λ =530nm 時(shí) =50 1 103+4200 1 CMn ∴ C Mn= 104 試估計(jì)下列化合物中哪一種化合物的 ?max最大,哪一種化合物的 ?max最小,為什么? . 解:( b) (a) (c) (b) 中有兩個(gè)共軛雙鍵,存在 K吸收帶, (a)中有兩個(gè)雙鍵,而 (c )中只有一個(gè)雙鍵. OO HOC H 3OC H 3( a ) ( b ) ( c )異丙叉丙酮有兩種異構(gòu)體: CH3C(CH3)=CHCOCH3及CH2=C(CH3)CH2COCH3.它們的紫外吸收光譜為 : (a)最大吸收波長(zhǎng)在 235nm處, ?max=12022L. mol1. cm1。(b)220nm以后沒(méi)有強(qiáng)吸收.如何根據(jù)這兩個(gè)光譜來(lái)判斷上述異構(gòu)體?試說(shuō)明理由. 解: (a)為 a??不飽和酮,即第一種異構(gòu)體,因?yàn)樵摲肿又写嬖趦蓚€(gè)雙鍵的 ??共軛體系,吸收峰波長(zhǎng)較長(zhǎng),而 (b)在220nm以后無(wú)強(qiáng)吸收,說(shuō)明分子中無(wú) K吸收帶.故為第二中異構(gòu)體. (1)
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