紫外-可見吸收光譜-資料下載頁
2025-08-16 01:59本頁面
【正文】 時(shí)， λmax 的紅移值遠(yuǎn)大于兩 者單取代時(shí)的紅移值之和 。（共軛效應(yīng)） 2）鄰位或間位取代 兩個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的 λmax 的紅移值近似等于它們 單取代時(shí)產(chǎn)生的紅移值之和 。 ① . 對二取代苯的紫外光譜 a. 兩個(gè)取代基同為吸電子基或推電子基團(tuán) , E2帶發(fā)生紅移 , 紅移大小由紅移效應(yīng)強(qiáng)的基團(tuán)決定 . b. 兩個(gè)取代基分別為吸電子基和推電子基團(tuán) , 使 λ max顯著紅移 , E2帶紅移值 Δλ 遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于 Δλ 1+Δλ 2 . NO2NH2NO2COOH同類取代基 異類取代基 (Δλ 1 :) (Δλ 2 :) λ max估算值 : += 實(shí)測值 :266nm λ max估算值 : ++ =295nm 實(shí)測值 : (Δλ 2 :) (Δλ 1 :) ② . 鄰 (間 )二取代苯的紫外光譜 鄰位或間位二取代苯的 E2帶的紅移值近似兩個(gè)取代基紅移值之和 , 即 Δλ 1+Δλ 2 . C O O HO HC O O HO HCOOH的 Δλ 1 : OH的 Δλ 2 : Δλ 1+Δλ 2 = λ max估算值 : += 實(shí)測值 : λ max估算值 : += 實(shí)測值 : ③ . 具有苯羰基結(jié)構(gòu) (RC6H4COX)化合物的 λmax計(jì)算 o o m m p 母體羧酸 230nm P 位 NH2 取代 +58nm λmax計(jì)算值 288nm 實(shí)測值 288nm EtOH 例 1: CH 2 NO HOO H O例 2: 母體烷基酮 246nm o位 OH 取代 +7nm o位 烷基 取代 +3nm λmax計(jì)算值 256nm 實(shí)測值 255nm EtOH P o o 例 3: 例 4: 母體烷基酮 246nm o位 烷基 取代 +3nm m位 OCH3取代 +7nm P位 OCH3取代 +25nm λmax計(jì)算值 281nm 實(shí)測值 278nm EtOH P o o O C H 3H 3 C OOm o m 母體烷基酮 246nm o位 烷基 取代 +3nm o位 OH取代 +7nm m位 Cl取代 0nm λmax計(jì)算值 256nm 實(shí)測值 257nm EtOH C lO HC H 3OCOO C 2 H 5稠環(huán)芳烴 稠環(huán)芳烴較苯形成更大的共軛體系，紫外吸收比苯 更移向長波方向，吸收強(qiáng)度增大，精細(xì)結(jié)構(gòu)更加明顯。 雜芳環(huán)化合物 五員雜芳環(huán)按照呋喃、吡咯、噻吩的順序增強(qiáng)芳香性， 其紫外吸收也按此順序逐漸接近苯的吸收。 呋喃 204 nm （ ε 6500） 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 六 空間結(jié)構(gòu)對紫外光譜的影響 空間位阻的影響 順反異構(gòu) 雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。 反式 λmax ﹥ 順式 λmax C CHHC CHH順式： λmax=280nm； εmax=10500 反式： λmax= nm； εmax=29000 共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng) ， εmax大 互變異構(gòu) ： 酮式： λmax=204 nm；無共軛 烯醇式： λmax=243 nm H 3 C CH 2C C O E tO OH 3 C CHC C O E tO H O 跨環(huán)效應(yīng) 指非共軛基團(tuán)之間的相互作用。 使共軛范圍有所擴(kuò)大， λmax 發(fā)生紅移。 七 紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息 ? （ 1）化合物在 220 800nm 內(nèi)無紫外吸收，說明該化合 物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡單衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共軛的烯。 ? （ 2） 220250nm內(nèi)顯示強(qiáng)的吸收（ ?近 10000或更大），這表明 K帶的存在，即存在共軛的兩個(gè)不飽和鍵（共軛二烯或 ?、 ? 不飽和醛、酮） ? （ 3） 250290nm內(nèi)顯示中等強(qiáng)度吸收，且常顯示不同程度的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)或某些雜芳環(huán)的存在。 ? （ 4） 250350nm內(nèi)顯示中、低強(qiáng)度的吸收，說明羰基或共軛羰基的存在。 （ 5） 300nm以上的高強(qiáng)度的吸收，說明該化合物具有較大的的共軛體系。若高強(qiáng)度吸收具有明顯的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說明稠環(huán)芳烴、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。 與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較 max (nm) εmax 可能結(jié)構(gòu) 200400 10 （無吸收） 可判分子中無苯環(huán)、共軛體 系 、羰基等 200250 10000 （強(qiáng)吸收） （示有 K帶）可判可能含有二個(gè)雙 鍵 共軛分子 C=CC=C C=CC=O 260300 104 （強(qiáng)吸收） （示有 K帶）可判有 3～ 5個(gè)不飽和共軛體系 260300 200～ 1000 （中強(qiáng)吸收） （示有 B帶）可判化合物含有 苯環(huán)結(jié)構(gòu) 250300 10～ 100 （弱吸收） （示有 R帶），可判分子中可能有（ ）羰基。 C=O 化合物分子結(jié)構(gòu)的初步估計(jì) 八 應(yīng)用 1. 推斷官能團(tuán) 如果一個(gè)化合物在紫外區(qū)有強(qiáng)的吸收，表明它可能存在共軛體系，吸收波長越長，共軛體系越大。 2. 判斷異構(gòu)體 不同的異構(gòu)體可能具有不同的紫外光譜，以此來判斷屬哪個(gè)異構(gòu)體。 3. 推斷分子結(jié)構(gòu) (可結(jié)合 Woodward規(guī)則的計(jì)算結(jié)果 ) 分子量的測定 定量分析的應(yīng)用 －－反應(yīng)速度的測定 朗伯 比爾定律 醫(yī)藥研究 抗癌藥物對 DNA 變性影響的研究 人血清與癌細(xì)胞關(guān)系的研究
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