【正文】 軛多烯類化合物的波長計(jì)算法 環(huán)狀共軛多烯類化合物的波長計(jì)算法 環(huán)二烯 同環(huán)二烯 異環(huán)二烯 半環(huán)二烯 CH2 環(huán)二烯的結(jié)構(gòu) : 例 1: 1 2 3 4 母體異環(huán)共軛雙烯 214nm 環(huán)外雙鍵 1 +5nm 烷基取代 4 +20nm λmax計(jì)算值 239nm 實(shí)測值 241nm 例 2: 母體同環(huán)共軛雙烯 253nm 環(huán)外雙鍵 2 +10nm 烷基取代 4 +20nm λmax計(jì)算值 283nm 實(shí)測值 282nm 1 2 3 4 H O例 3: 母體同環(huán)共軛雙烯 253nm 擴(kuò)展雙鍵 2 +60nm 環(huán)外雙鍵 3 +15nm 烷基取代 5 +25nm 酰氧基取代 1 +0nm λmax計(jì)算值 353nm 實(shí)測值 352nm 1 2 3 4 C H 3 C OO 5 2. α ,β 不飽和羰基化合物的紫外吸收光譜 (1). α ,β 不飽和羰基化合物的分子軌道 C=CC=O發(fā)色團(tuán)的分子軌道能級(jí) C OC CC C C Onpπ*躍遷 : 能量最低 , 吸收強(qiáng)度較弱 (ε 100). ππ *躍遷 : 能量較低 , 吸收強(qiáng)度強(qiáng) , 一般在λ max在 220~260, (ε ≈10000). (2). α ,β 不飽和羰基化合物的紫外吸收光譜 α ,β 不飽和羰基化合物及酸、酯的紫外吸收帶伍德瓦爾德規(guī)則 (乙醇溶液 ) α,β位烷基算入母體基本值中 注 : ① 若共軛體系內(nèi)有五元環(huán)或七元環(huán)內(nèi)雙鍵時(shí) , 母體基本值應(yīng)增加 5nm. ② 酸或酯類為 70nm. 計(jì)算 α ,β 不飽和羰基化合物紫外吸收帶的溶劑校正數(shù)據(jù) 溶劑 校正值 (nm) 溶劑 校正值 (nm) 水 甲醇 氯仿 +8 0 1 1,4二氧六環(huán) 乙醚 正己烷或環(huán)己烷 5 7 11 例 1: 母體開鏈烯酮 215nm α 烷基取代 1 +10nm β 烷基取代 1 +12nm λmax計(jì)算值 237nm 實(shí)測值 236nm EtOH 母體開鏈烯酮 215nm α 位 OH 取代 1 +35nm β 烷基取代 2 +24nm λmax計(jì)算值 274nm 實(shí)測值 274nm EtOH C H 3C H 3 C H C C OC H 3α β 例 2: C H 3C H 3H OOα β 母體五元環(huán)烯酮 202nm 擴(kuò)展雙鍵 1 +30nm 環(huán)外雙鍵 1 +5nm β 位烷基取代 1 +12nm γ 位烷基取代 1 +18nm δ 位烷基取代 1 +18nm λmax計(jì)算值 285nm 實(shí)測值 281nm EtOH 例 3: 母體六元環(huán)烯酮 215nm 擴(kuò)展雙鍵 2 +60nm 環(huán)外雙鍵 1 +5nm 同環(huán)共軛雙烯 1 +39nm β 位烷基取代 1 +18nm γ 以上烷基取代 3 +54nm 例 4: α β δ γ λmax計(jì)算值 385nm 實(shí)測值 388nm EtOH C 9 H 1 7Oα β δ γ H 3 COC O O H例 6: β ,β 位雙烷基取代酸 217nm 環(huán)外雙鍵 1 +5nm λmax計(jì)算值 222nm 實(shí)測值 220nm EtOH C H C O O Hα β 例 5: 母體六元環(huán)烯酮 215nm 擴(kuò)展雙鍵 1 +30nm 同環(huán)共軛雙烯 1 +39nm δ 位烷基取代 1 +18nm λmax計(jì)算值 302nm 實(shí)測值 300nm EtOH δ γ OC H 3O C O C H 3α β 例 8: 例 7: 開鏈酮 215nm 環(huán)外雙鍵 1 +5nm α 烷基取代 1 +10nm β 位烷基取代 2 +24nm λmax計(jì)算值 254nm 實(shí)測值 256nm EtOH ROH 3 C COO母體六元環(huán)烯酮 215nm 擴(kuò)展雙鍵 1 +30nm 同環(huán)共軛雙烯 1 +39nm α 烷基取代 1 +10nm β 位烷基取代 1 +12nm δ 烷基取代 1 +18nm λmax計(jì)算值 324nm 環(huán)己烷校正值 11, 313nm 環(huán)己烷 O例 9: 母體五元環(huán)烯酮 202nm 環(huán)外雙鍵 1 +5nm β 位烷基取代 2 +24nm λmax計(jì)算值 231nm 實(shí)測值 226nm EtOH 例 10: α