紫外吸收光譜分析ppt課件-在線瀏覽
2025-03-04 07:34本頁面
【正文】 ） 。 52有機(jī)化合物的紫外吸收光譜 ? ? 只有 σ 鍵電子 ， 只能產(chǎn)生 σ → σ *躍遷 ， 因而在遠(yuǎn)紫外區(qū) （ 10200nm） 才有吸收帶 。 ? 在紫外可見吸收光譜 （ 200700nm） 中 ， 常用飽和烴 （ 如己烷 、 庚烷 、 環(huán)己烷等 ） 做溶劑 ？ ? 當(dāng)飽和單鍵碳?xì)浠衔镏械臍浔缓?n電子的雜原子 （ 氧 、氮 、 鹵素 、 硫 ） 取代時 ， 產(chǎn)生什么現(xiàn)象呢 ？ ? 例：甲烷峰： 125135nm ? CH3I峰： 150210nm及 259nm ? CH2I2峰 :292nm ? CHI3峰： 349nm， ? 助色團(tuán) （ Auxochrome） ：含 n→σ * 的基團(tuán) ， 能使化合物的λ max紅移的雜原子稱 。 ? 紅移 （ Bathochromic Shift） ：峰波長向長波方向移動 。 生色團(tuán)是含有 π → π *或 n→ π *躍遷的基團(tuán) 。 由于大 π鍵各能級之間的距離較近 （ 鍵的平均化 ） ， 電子容易激發(fā) ，所以吸收峰的波長就增加 ， 生色團(tuán)作用大為加強(qiáng) ,這就是乙烯和丁二烯分子均產(chǎn)生了 π → π *吸收 ， 但吸收峰卻不同的原因 。其特點是強(qiáng)度大 ， 摩爾吸光系數(shù) ε max通常在 10000202200（ ＞ 104） 之間；吸收峰位置 （ λ max） 一般在217280nm范圍內(nèi) 。 例如共軛雙鍵愈多 ， 深色移動愈顯著 ， 甚至產(chǎn)生顏色 （ 見表33） 。 ?表 53 共軛分子的吸收值 生色團(tuán) 化合物 π→π* n→π* λmax εmax λmax εmax C=CC=C H2C=CHCH=CH2 217 21000 — — C=CC=O H2C=CHCHCHO 218 18000 320 30 C=CC=CC=C H2C=CHCH= CHCH=CH2 258 35000 — — ? ? 芳香烴是指含有 環(huán)狀共軛體系 （ 如 ，苯環(huán) ） 的一類化合物 。 ? 以 苯為例來討論 芳香烴化合物吸收光譜的特征： ? 特征一 ， 苯的吸收光譜含有兩個強(qiáng)吸收 ? 帶 E1（ λmax:185nm， ε:47000 Lcm1 ） ? E2 （ λmax。mol1 ? 苯的兩個強(qiáng)吸收帶 E1和 E2， 是由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中 ? 三個乙炔的環(huán)狀共軛體系的躍遷所產(chǎn)生的 ， ? 是芳香族化合物的特征吸收 。mol1 ?苯的精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶是由 π→π *躍遷和 ?苯環(huán)的振動的重疊引起的 。 ?乙酰苯的 K吸收帶是由乙酰苯的羰基與苯環(huán) ?的雙鍵共軛產(chǎn)生的 。 CC H 3Oπ → π * ， K 吸 收 帶n → π * ， R 吸 收 帶 ?特征二 ， 乙酰苯的吸收光譜含有強(qiáng)度較 ?弱 R吸收帶 （ ε max＜ 100 , λ max 310350nm） 。 CC H 3Oπ → π * ， K 吸 收 帶n → π * ， R 吸 收 帶? 特征三 ， 乙酰苯的吸收光譜中 ， 苯環(huán)的復(fù)雜的 B吸收帶簡單化了 ，同時 ， 吸收強(qiáng)度增加 ， 發(fā)生深色移動 。 ? ? 可見 ， 取代基對苯的吸收光譜是有影響的 。 ? 二取代苯的兩個取代基在對位時 ， εmax和波長都較大 ， 而間位和鄰位取代時 ， εmax和波長都較小 。 52有機(jī)化合物的紫外吸收光譜 ? 如果對位二取代苯的一個取代基是推電子基團(tuán) ， 而另一個是拉電子基團(tuán) ， 深色移動就非常大 。 ? 1. 配位體微擾的金屬離子 d— d及 f— f電子躍遷產(chǎn)生的光譜 167。 ? 當(dāng)電子吸收光能后 ， ? 就可在分裂的能級 ? 間發(fā)生電子躍遷 ， ? 形成 d— d電子光譜 。 ? Δ值是配位體場強(qiáng)度的量度 。 ? 不同構(gòu)型的配合物 ， 其配位場引起的 d 軌道能級分裂不同 ， 如正四面體型的 d 軌道能級分裂順序與八面體型相反 。 ? 稀土離子及其與一些非共軛體系的配位體生成的配合物的吸收譜帶本質(zhì)上是 f— f電
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