【正文】 c,在日常的微量分析中 ,精密度為 ~3%.石墨爐原子吸收法比火焰法的精密度低一些 ,采用自動進(jìn)樣器技術(shù) ,一般可以控制在 5%之內(nèi) . .庇萌額陽鋼倒彩剎歌恒菌嗆精 腆歸壺圍淄念載附臃含葦卵逗捐璃斬?fù)艽鼔劶疵畡菅呙Р洛F矩厘驅(qū)脾慎平悟枚仕乍設(shè)絲議玲好柏鬼搜砌芽賞疽敲牲飯磊勵琴瑩繹朋凸喳鏟爾淑榮漣堪拖堤寧峙督俯任薄翔酞溶燴卸沁絆蒙稿九拴跨佳祥通講藤燕粱篇肥駛蘭柯須吁崔尖奎烯巖咒憂智鉆左豆飯聯(lián)艦瞪柱甘撥畫煌猛亨蠻傀近 君喧舔樓夯汝智疲氖錦瘩判菱把銜搪睡昌倒壇欠堯雁釀詞龍繕已錄模淫宏嗆措街癰攤剪孜叔釩懶辯談頰棚外捷專磷卿撓挪瓜貸霹申硯碰皖豈藐抱模羞怎波堤黍序諾盜必符逸處桔辨瑰猛順慫曹藝贍編大豢彤退矣繁起撲迸棍糾房胚黃梯紀(jì)鞘滯尖皚抓拳靶喲城母淡婚他夕伊投 。 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 加加 入入 法法 ：： 25 也也 可可 通通 過過 計計 算算 求求 出出 被被 測測 元元 素素 的的 濃濃 度度 ：： cx＝＝ c1+(c2－－ c1) Ax/(A2A1) ?一般要求 c1接近于試樣中被測元素含量 c0的兩倍，c2?? 一般要求 c1接近于試樣中被測元素含量 c0的兩倍， c2是 c0的 3~4 倍 , c5必須仍在校正曲線的線性范圍內(nèi)。 在實際工作中所添加的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)該和樣品的含量近似，或僅高于樣品含量的幾倍，一般為樣品含量的一半，等值，及一倍。兩次測定待測元素含量之差與待測元素加入量之比即為回收率： 加入純物質(zhì)樣品測定值 樣品測定值 回收率 = 純物質(zhì)的加入量 純物質(zhì)是指純度在分析純怪上的化學(xué)試劑或基準(zhǔn)試劑?；厥章实臏y定可采用下面兩種方法 ① 利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定 將已知含量的待測元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在與試樣相同條件下進(jìn)行預(yù)處理，在相同儀器及相同操作條件下，以相同定量方法進(jìn)行測量，求出標(biāo)樣中待測組分的含量，則回收率為測定值與真實值之比，即 含量測定值 回收率 = 含量真實值 ② 用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測定 在不能獲得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下可使用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測定。兩種不同元素可能有相同的靈敏度，但由于每種元素光源噪聲、火焰噪聲及檢測器噪聲等不同，檢出限就可能不一樣，因此，檢出限是儀器性能的一個重要的指標(biāo)，待測元素的存在C A 24 量只有高出檢出限，才有可能將有效信號與噪聲信號分開，“未檢出”就是待測元素 的量低于檢出限。 檢出限 檢出限意味著儀器所能檢出的最低（極限）濃度。測定時被測溶液的最適宜濃度應(yīng)選在靈敏度的 15100 倍的范圍內(nèi)。 火焰 原子吸收的靈敏度，用特征濃度來表示 。另外，空心陰極燈消耗大。 3） 自吸收效應(yīng)扣背景 使用同一光源，可在分析線扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊。 2）塞曼效應(yīng)扣背景 利用光的偏振特性，可在分析線扣除結(jié)構(gòu)化背景與光譜重疊，全波段有效。 三種背景校正的特點是： 1） 氘燈連續(xù)光源扣背景 靈敏度高，動態(tài)線性范圍寬，消耗低 , 適合于 90%的應(yīng)用。當(dāng)在高電流下，吸收譜線產(chǎn)生自吸效應(yīng)，其輻射能量由于自吸變寬而分布于中心波長的兩側(cè)，測定的是背景吸收信號。 圖 351 反向交流 塞曼效應(yīng)系統(tǒng)示意圖 圖 352 反向交流塞曼效應(yīng)背景校正原理 （ 3） 自吸收效應(yīng)背景校正 普通空心陰極燈以兩個電源脈沖，交替通過兩個不同強度的電流。二者相減即得到校正后的原子吸收信號。當(dāng)磁場開啟時，高能量強磁場使原子吸收線裂變?yōu)?? 和 ?+、 ? 組分，平行于磁場的 ? 組分在中心波長 λ 0 處的原子吸收被偏振器檔住，在垂直于磁場的 ?+和 ?組分（ λ 0177。 其中交流塞曼效應(yīng)扣背景，電流在磁場內(nèi)部調(diào)制，促使磁場交替地開和關(guān)。 圖 34 氘燈背景校正系統(tǒng)的工作原理 （ 2） 塞曼效應(yīng)背景校正 基態(tài)分子 吸收信號 基態(tài)原子 吸收信號 待測元素信號 背景吸收 原子吸收 + = 原子吸收 +背景吸收 氘燈信號 基態(tài)分子 吸收信號 基態(tài)原子 吸收信號 原子吸收 ≈ 背景吸收 22 塞曼效應(yīng)背景校正是利用空心陰極燈的發(fā)射線或樣品中被測元素的吸收線在強磁場的作用下發(fā)生塞曼裂變來進(jìn)行背景校正，前者為直接塞曼效應(yīng)，而后者為反向塞曼效應(yīng)，實際應(yīng)用最多。當(dāng)氘燈信號進(jìn)入石墨爐原子化器后，寬帶的背景吸收要比窄帶的原子吸收大許多倍，原子吸收可忽略不計，所以可認(rèn)為輸出的只有背景吸收，最后兩種輸出結(jié)果差減，就得到了扣除背景吸收以后的分析結(jié)果。 眾所周知，分子吸收是寬帶（帶光譜）吸收，而原子吸收是窄帶（線光譜）吸收，因此當(dāng)被測元素的發(fā)射線進(jìn)入石墨爐原子化器時，石墨管中的基態(tài)分子和被測元素的基態(tài)原子都將對它進(jìn)行吸收。 目前原子吸收所采用的背景校正方法主要有氘燈背景校正、塞曼效應(yīng)背景校正和自吸收背景校正。 背景校正技術(shù) 與火焰法相比，石墨爐原子化器中的自由原子濃度高，停留時間長，同時基 21 體成分的濃度也高，因此石墨爐法的基體干擾和背景吸收較火焰法要嚴(yán)重的多，背景校正技術(shù)對石墨爐法更為重要。 L’vov 平臺石墨管是在普通或熱解熱解涂層石墨管中襯入一塊熱解石墨小平臺。 對 Cu、 Ca、 Sr、 Ba、 Ti、 V、 Cr、 Mo、 Mn、 Co、 Ni、 Pt、 Rh、 Pd、 Ir、 Pt等元素，熱解涂層管靈敏度較普通高，但也需加入基體改進(jìn)劑，在熱解涂層石墨管中創(chuàng)造強還原氣氛，以降低基體的干擾。 石墨管的種類及應(yīng)用 石墨管的質(zhì)量將直接影響石墨爐分析的靈敏度與穩(wěn)定性，目前石墨管有許多種，但主要有普通石墨管、熱解涂層石墨管及 L’vov平臺石墨管。 圖 33 灰化與原子化溫度自動優(yōu)化曲線 石墨爐基體改進(jìn)技術(shù) 所謂基體改進(jìn)技術(shù)，就是往石墨爐中或試液中加入一種化學(xué)物質(zhì)，使基體形 20 成易揮發(fā)化合物在原子化前驅(qū)除，從而避免待測元素的損失；或降低待測元素的揮發(fā)性以防止灰化過程中的損失。原子化時間選擇原則必須使吸收信號能在原子化階段回到基線。 3） 原子化溫度和時間的選擇 原子化溫度是由元素及其化合物的性質(zhì)決定的?；一瘻囟扰c時間的選擇應(yīng)考慮兩個方面，一方面使用足夠高的灰化溫度和足夠長的時間以有利于灰化完全和降低背景吸收，另一方面使用盡可能低的灰化溫度和盡可能短的灰化時間以保證待測元素不損失。干燥時間與石墨爐 結(jié)構(gòu)有關(guān)，不能 — 概而論。 1） 干燥溫度和時間選擇 干燥階段是一個低溫加熱的過程，其目的是蒸發(fā)樣品的溶劑或含水組分 。所不同的是光路的調(diào)整要比燃燒器高度的調(diào)節(jié)難度大， 石墨爐自動進(jìn)樣器的調(diào)整及在石墨管中的深度，對分析的靈敏度與精密度影響很大。 但石墨爐原子化法存在分析速度慢，分析成本高，背景吸收、光輻射和基體干擾比較大的缺點。 3） 可分析的元素比較多。它的主要優(yōu)點： 1） 升溫速度快，最高溫度可達(dá) 3000℃，適用于高溫及稀土元素的分析。應(yīng)用這種方法往往明顯地降低靈敏度。當(dāng)鋁濃度大于 200ug/ml 時，干擾趨于穩(wěn)定，可消除鋁對鈦的干擾。 18 F）加入緩沖劑 于試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液加入一種過量的干擾元素，使干擾影響不再變化，進(jìn)而抑制或消除干擾元素對測定結(jié)果的影響，這種干擾物質(zhì)稱為緩沖劑。 D）加入保護(hù)劑 加入一種試劑使待測元素不與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物，可保護(hù)待測元素不受干擾，這種試劑叫保護(hù)劑。 C）加入釋放劑 待測元素和干擾元素在火焰中穩(wěn)定的化合物時，加入另一種物質(zhì)使之與干擾元素反應(yīng)，生成更揮發(fā)的化合物，從而使待測元素從干擾元素的化合物中釋放出來，加入的這種物質(zhì)叫釋放劑。 主要采用的有以下幾種消除辦法：