化學(xué)結(jié)構(gòu)ppt課件-資料下載頁
2025-05-06 12:14本頁面
【正文】 ?104 已知分子量在 2~5萬的平均密度為 ?104 ，求該區(qū)間重量分?jǐn)?shù)？ 10 50 100萬 1 0 I(M) M 已知分子量在 10~20萬的平均密度為 ?104 ，求該區(qū)間重量分?jǐn)?shù)？ 5000 1萬 2 萬 5 萬 10 萬 20 萬 50 萬 100 萬 10 50 100萬 1 0 M I I(M) M 分子量在 10~20萬的重量分?jǐn)?shù) ? I6I5= 平均密度 ?104 分子量在 10~15萬的重量分?jǐn)?shù) ? 平均密度 ?104 分子量在 10~ ? 平均密度 ?104 分子量恰為 10萬的重量分?jǐn)?shù)密度 ? 1 0 I(M) M 分子量在 Mi~Mj之間的重量分?jǐn)?shù)為 IiIj， 此區(qū)間的重量分?jǐn)?shù)平均密度為 (IiIj)/(Mi~Mj), 分子量為 Mi處的重量分?jǐn)?shù)密度為 (dI/dM)i 由積分重量分布曲線的微分得到微分重量分布曲線 M I(M) 0 w(M) M dMMdIMw )()( ? 的物理意義 為重量分?jǐn)?shù)密度 0 w(M) M w(M)dM為分子量 M~M+dM之間級(jí)分的重量分?jǐn)?shù) M+dM M1 M2 ? 21 )(MM dxxwM1~M2區(qū)間的重量分?jǐn)?shù) = 微分與積分重量分布的關(guān)系 ?? M dxxwMI 0 )()(0 w(M) M 分子量從零到 M的累積重量分布是多少？ M I(M) 右圖的縱坐標(biāo)等于左圖的積分面積 0 w(M) M M1 M2 介于 M1和 M2之間的重量分?jǐn)?shù)為： ??? ??? 2112 )()()()()( 0012 MMMM dxxwdxxwdxxwMIMI ＝微分與積分重量分布的關(guān)系 分子量從零到 M1的累積重量分?jǐn)?shù) = ?? 101 )()(M dxxwMI分子量從零到 M2的累積重量分?jǐn)?shù) = ?? 202 )()( M dxxwMIM1 I(M) I1 I2 I1I2 M2 0 w(M) M 1)()(0??? ? ? dxxwI1 0 0 M wi ?M dxxw0 )(離散 連續(xù) 積分 微分 1 0 Mi I(M) 0 w(M) 不同形式的分子量分布表示法 累積 級(jí)分 從重量分布函數(shù)計(jì)算平均分子量 離散型 連續(xù)型 ?? ?? )/(1iiiin MwMnM數(shù)均 ?? iiw MwM重均 ???0)( dxxMwM w???0)(1dxxxwM n分子量分布函數(shù) 分子量分布可以是純粹的數(shù)學(xué)模型，也可以從聚合機(jī)理推導(dǎo) 從聚合機(jī)理推導(dǎo)得到的均為聚合度分布 純粹的數(shù)學(xué)模型多為分子量分布 ???????? ????????????nann xaxxaxaxawx e x p)1(Γ(a+1)為 (a+1)的 gamma函數(shù)。這一分布的多分散系數(shù)xw/xn=（ a+1） /a。 當(dāng) a=l且 x很大時(shí)，多分散系數(shù)接近 2 SchultzFlory分布 1() zy M xW M y z e M???1/( 1 1 / )znyMz????1/ ( 1 1 / )zwM y z?? ? ?1/ ( 1 2 / )zzM y z?? ? ?1 / 1 /[ ( 1 / ) ]zM y z ?? ??? ? ?董履和分布 21 1 1( ) e xp l npMWMMM ??????? ????2 /4npM M e ???2 /4wpM M e ??23 / 4zpM M e ??2 /2m a x pM M e ??? m a x nMM?對(duì)數(shù)正態(tài)分布 假定所有的鏈都是同時(shí)引發(fā)，且每根鏈都以同樣速率增長，直至單體耗光。其結(jié)果是個(gè)窄分布： )!1()1()( 1??? ?xxeP nxxrn其中 (Pr)x是 x聚體的摩爾分?jǐn)?shù)。該分布多分散度接近 1，陰離子活性聚合可得出這種分布 Poisson分布 LN： Logarithmic mormal (對(duì)數(shù)正態(tài) ) SF： SchultzFlory Tung： 董履和 1000020220??nwxxTung SF LN LN SF Tung 0 10000 20220 30000 x nx wx0 10000 20220 30000 x nxwxn(x) w(x) 幾種常見的分子量分布函數(shù) 例題 其中 wx為聚合度為 x的級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)。求 k值，并求數(shù)均聚合度 xn， 重均聚合度 xw 某聚合物的重量分布函數(shù)如下： 3,2,110 2 ??? xxkxw x（只有三個(gè)級(jí)分） ?wx?nx k= 解 3,2,110 2 ??? xxkxw x三個(gè)重量分?jǐn)?shù)之和應(yīng)等于 1 完 H H H H H H H H H H H H H H C C C C C C C C C C C C C C C Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H Cl H H H H H H Cl H Cl H Cl H Cl C C C C C C C C C C C C C H Cl H Cl H Cl H H H H H H H 全同 間同 聚氯乙烯立構(gòu)的影響 梯度淋洗數(shù)據(jù) GPC數(shù)據(jù) 100 80 60 40 20 0 104 105 106 Molecular weight Cumulative weight % PP 累積分布曲線 構(gòu)型 H 近端 遠(yuǎn)端 H H C 近端 遠(yuǎn)端 H H X 聚合物分子鏈 d與 l構(gòu)型的約定是任意的 d 型 l 型 高分子中不關(guān)心具體的構(gòu)型，只關(guān)心構(gòu)型的異同 R與 S構(gòu)型的約定 X H C C C CH2 CH2 CH＝ CH CH2 CH2 CH＝ CH CH2 CH2 CH?CH CH＝ CH CH=CH2
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