【正文】 式和量綱也有所不同。 2022/6/2 R ∝ c → R = Sc ?c Sc = F0 A / m F0是流動相的流速 mL/min， A是流出曲線的面積 mV? min； m是進樣量 （ mg） 。 a. 對濃度型檢測器 進樣量與峰面積成正比 ， 進樣量一定時 ，峰面積與流速成反比 ， 定量時要保持流速恒定 。 氣體 : mV mL mL1 ；固體或液體 : mV ?mL? mg1。 2022/6/2 R ∝ dm/dt → R = Sm dm/dt Sm= A/m b. 對質(zhì)量型檢測器 上式可以看出，峰面積與進樣量成正比，而與流速無關(guān)。 單位： mV ? s ? g1。 指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時，在單位體積或單位時間需向 進入檢測器 的物質(zhì)質(zhì)量。 2. 檢出限 detection limit 噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測到的濃度（或質(zhì)量）。 2022/6/2 從上圖可以看出：要把信號從本底噪聲中識別出來 ， 則組分的響應值就一定要高于 N。 國際通用規(guī)定：檢測器響應值為 3倍噪聲水平時的試樣濃度 （ 或質(zhì)量 ） ， 被定義為最低檢測限 。 D＝ 3N/S 2022/6/2 指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時，需 進入色譜柱 的最小物質(zhì)量。 濃度型： Q0 = 質(zhì)量型： Q0 =Q0與檢測器的檢出限成正比，但與檢出限不同。 3. 最小檢出量 Q0 minimum detection quantity 2022/6/2 用最大進樣量與最小檢出量比值表示，這個范圍愈大愈好。 4. 響應時間 response time 響應時間越短越好。 5. 線性范圍 linear range 2022/6/2 選擇內(nèi)容 ： 第五節(jié) 氣相色譜檢測器 detector of gas chromatography 第六節(jié) 氣相色譜定性定量 分析 qualitative and quantitative analysis of GC 第七節(jié) 毛細管柱氣相色譜法 Capillary column gas chromatography 2022/6/2 第二章 氣相色譜分析 一、色譜定性分析 qualitative analysis of chromatography 二、色譜定量分析 quantitative analysis of chromatography 第六節(jié) 色譜定性、定量分析 Analysis of gas chromatography, GC qualitative and quantitative analysis of chromatography 2022/6/2 一、 色譜定性分析 1. 利用純物質(zhì)定性的方法 利用保留值定性 ： 通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰 ， 來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置 （ 必須是同一個儀器的測定值 ） 。 利用加入法定性 ： 將純物質(zhì)加入到試樣中 ， 觀察各組分色譜峰的相對變化 。 動畫演示 2022/6/2 2. 利用文獻保留值定性（無標準樣品時） 利用相對保留值 ?21定性 相對保留值 ?21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān) 。 在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù) ， 可以用來進行定性鑒定 。 2022/6/2 3. 保留指數(shù) retention index 又稱 Kovats指數(shù) （ Ⅰ ） ， 是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù) 。無需標準試樣 。 將正構(gòu)烷烴作為標準 ， 規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以 100（ 如正己烷的保留指數(shù)為 600） 。 2022/6/2 其它物質(zhì)的保留指數(shù) （ IX） 是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴 ， 其分別具有 Z 和 Z＋ 1 個碳原子 。 被測物質(zhì) X的調(diào)整保留時間應在相鄰兩個正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示 。 2022/6/2 保留指數(shù)計算方法 ）＋（39。)(39。)1(39。)(39。)(39。)(39。)(39。)1(lglglglg100ZRZRZRXRXZRXRZRttttZIttt???????2022/6/2 4. 與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法 小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（ GCMS； LCMS） 色譜 紅外光譜儀聯(lián)用儀； 組分的結(jié)構(gòu)鑒定 Sample Sample 5890 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 2022/6/2 二、 色譜定量分析 2. 定量校正因子 絕對校正因子 ：單位面積（峰高）對應的物質(zhì)的量，即： iiiiii hfmAfm39。39。 ?? 或iiiiii hmfAmf ?? 39。39。 或1. 定量依據(jù) 試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積（峰高）成正比，即： 2022/6/2 當 mi、 ms以質(zhì)量為單位時，所得相對校正因子稱為相對質(zhì)量校正因子用（ fm）表示；當 mi、 ms以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子用 （ f M）表示；同理，以體積計量，則得相對體積校正因子（ fV）。 相對校正因子 f i ： 即組分的絕對校正因子與標準物質(zhì)的絕對校正因子之比。 ississiiiAAmmAmAmfffsi ????//39。39。動畫演示 2022/6/2 3. 常用的幾種定量方法 特點及要求： ? 歸一化法簡便、準確； ?進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大； ?僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。 。 %100)(%100121???????????niiiiiniiAfAfmmmmw? （ 1）歸一化法 動畫演示 2022/6/2 （ 2）外標法 外標法也稱為標準曲線法。 特點及要求： ? 外標法不使用校正因子，準確性較高； ? 對進樣量的準確性和操作條件的穩(wěn)定性要求較高。 2022/6/2 （ 3）內(nèi)標法 SsiisiSsiisiAfAfmmAfAfmm?? 。試樣配制： 準確稱取的試樣總量 m，加入一定量內(nèi)標物 ms 計算式如下： %100%100%100 ???????ssiisssiisiiAfAfmmmAfAfmmmw2022/6/2 內(nèi)標法特點及內(nèi)標物的要求： 內(nèi)標法的準確性較高 ， 操作條件和進樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大 。 內(nèi)標物要滿足以下要求： （ a） 試樣中不含有該物質(zhì)； （ b） 與被測組分性質(zhì)比較接近； （ c） 出峰位置應位于被測組分附近； （ d） 不與試樣發(fā)生化學反應 。 2022/6/2 選擇內(nèi)容 ： 第五節(jié) 氣相色譜檢測器 detector of gas chromatography 第六節(jié) 氣相色譜定性定量 分析 qualitative and quantitative analysis of GC 第七節(jié) 毛細管柱氣相色譜法 Capillary column gas chromatography 2022/6/2 第二章 氣相色譜分析 一、毛細管柱種類 Classification of capillary column 二、毛細管柱特點 Characters of capillary column 三、毛細管柱色譜系統(tǒng) capillary column GC systems 第七節(jié) 毛細管柱氣相色譜法 Analysis of gas chromatography, GC Capillary column gas chromatography 2022/6/2 一、毛細管色譜柱種類 結(jié)構(gòu)：空心柱 、 口徑小 、 長度大 1. 壁涂開管柱 （ 氣 液 ） 2. 多孔層開管柱 （ 氣 固 ） 3. 載體涂漬開管柱 4. 化學鍵合相或交聯(lián)毛細管柱 詳圖演示 2022/6/2 1. 滲透性好 ， 柱壓低 ， 可使用較長色譜柱； 2. 相比 （ β） 大 ， 有利于實現(xiàn)快速分析； 3. 柱容量小 ， 允許進樣量少；通常采用分流進樣； 4. 總柱效高 ， 分離復雜混合物的能力大為提高 。 二、毛細管色譜柱特點 2022/6/2 分流進樣： 50:1— 500:1。 尾吹 ， 減少組分柱后擴散 。 三、毛細管柱色譜系統(tǒng) 毛細管柱內(nèi)徑很細，因而帶來 三個問題 ： （ 1）允許通過的載氣流量很?。? （ 2）柱容量很小，允許的進樣量小，需采用 分流技術(shù) ； （ 3）分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法：靈敏度高的氫焰檢測器，采用 尾吹技術(shù) 。 21， 22， 25， 26，29， 30， 31 2022/6/2 本章作業(yè) P6163