【正文】 離提純 幾類物質(zhì)的酸性比較：幾類物質(zhì)的酸性比較：有機(jī)酸 碳酸 苯硫酚 苯酚 硫醇 醇pKpK aa ~5 6 . 4 8 .3 1 0 1 1 1 6 ~ 1 845 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 取代酚類的酸性與取代基的種類 、 數(shù)目等有關(guān) 。 吸電子基使酚的酸性增強(qiáng) 。斥電子基使酚的酸性減弱 。 問題 : 按酸性強(qiáng)弱順序排列下列化合物。 S H S O 3 HC O 2 HO HH ON O 2H OC H 3H OC lH O(1) (2) O HO HN O 2O HN O 2N O 2O2 NP K a 1 0 . 0 7 . 1 5 0 . 3 8O HC H 31 0 . 1 746 （二）親電取代反應(yīng) 2,4,6三溴苯酚 O HO HB rB rB r+ 3 B r 2 + 3 H B r~ 1 0 0 %非極性溶劑中可得一溴產(chǎn)物。 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) + B r 2 + H B rO H O HB rC S 2℃8 0 ~ 8 4 %0用于酚類化合物的檢驗(yàn) + B r 2 + H B rO H O HH 3 CC H C l 3℃8 0 %0H3 C B r47 O H℃O HN O 2O HO 2 N2 52 0 % H N O 3 +鄰 硝基苯酚 (30～ 40%) 對(duì) 硝基苯酚 (15%) 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 若選擇低溫和低極性溶劑，主要生成 對(duì)硝基苯酚 。 (26%) (61%) bp 216℃ , bp 279 ℃ O H℃ONO HO 2 N1 5+ H N O 3 +C H C l 3OOH48 對(duì) 硝基苯酚 通過分子間氫鍵形成締合分子，其揮發(fā)性小， 不能隨水蒸出 ；而 鄰 硝基苯酚 通過分子內(nèi)氫鍵，形成六元環(huán)狀螯合物，阻礙其與水形成氫鍵 , 水溶性降低 , 揮發(fā)性增大 , 能隨水蒸出 。 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) ONOOHONHOOONHOO分子間氫鍵 分子內(nèi)氫鍵 鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可用 水蒸氣蒸餾法 分開。 49 水蒸氣蒸餾裝置 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 50 3. 磺化反應(yīng) 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) O HH 2 S O 4+ （ 濃 ）25oC 100oC H 2 S O 4O HS O 3 H發(fā) 煙S O 3 H磺化反應(yīng)的應(yīng)用： B r 2O HS O 3 HS O 3 HB rOHH 2 S O 4O HS O 3 H濃S O 3 HO H B rH 3 O +O H S O3 H(49%) O HSO 3H(90%) 51 （三） 酚與三氯化鐵的顯色 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 6 A r O H + F e C l 3 [ F e ( O A r ) 6 ] 3 + 6 H + + 3 C l a、具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物一般均能與三氯化鐵溶液顯色。 烯醇式結(jié)構(gòu) C CO HO HH苯酚與三氯化鐵顯 藍(lán)紫色 ；甲酚顯 藍(lán)色 ； 間 苯二酚、 1,3,5苯三酚均顯 紫色 ； 鄰 苯二酚和對(duì) 苯二酚分別顯 綠色 和 暗綠色 ； 1,2,3苯三酚則生成 紅色 。 b、多數(shù)酚會(huì)呈現(xiàn)紫色；個(gè)別酚呈其它顏色，如： 52 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 思考題： 鑒別下列化合物 C O O HC H2O HO HABCN a O H 溶 液溶于 NaOH 溶于 NaOH 不溶 ,分層 N a H C O3C O2放 出（ － ）F e C l3溶 液（ － ）（ － ）顯 藍(lán) 紫 色N a H C O3C O2放 出（ － ）53 （四） 酚的自氧化反應(yīng) 酚類化合物很易被氧化， 多元酚更易被氧化 . 對(duì) 苯醌 鄰 苯醌 H OO HOON a 2 C r 2 O 7H 2 S O 4 , 9 4 %O HOOK 2 C r 2 O 7H 2 S O 4O HO HOOA g2 O無 水 乙 醚第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 54 醌 (quinone) 屬于具有共軛體系的環(huán)己二烯二酮類化合物 , 不具有芳香性 。 多數(shù)醌類化合物有顏色 。 OOOOOOOOOO對(duì) 苯醌 鄰 苯醌 1,4萘醌 1,2萘醌 2,6萘醌 9,10蒽醌 OO12345678 91 0第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 55 臨床用作止血?jiǎng)┑?維生素 K (vitamin K) 為 1,4萘醌的衍生物。天然存在的為 VK1和 VK2, 水溶性的 VK3 是人工合成品。 OO( C H 2 C H = C C H 2 ) 5 C H 2 C H = C ( C H 3 ) 2C H 3C H 3OOC H 3( C H 2 C H 2 C H 2 C H ) 3 C H 3C H 3C H 3OOS O 3 N a 3 H 2 OC H 3維生素 K1 維生素 K2 維生素 K3 第七章 醇、硫醇、酚 第三節(jié) 酚 (三、酚的化學(xué)性質(zhì) ) 56 掌握： 醇的命名、化學(xué)性質(zhì)（堿金屬、鹵化氫、脫水、 無機(jī)酸酯化、脫氫、多元醇反應(yīng)等）； 酚的命名、化學(xué)性質(zhì)（弱酸性、顯色、苯環(huán)上氫 的取代、氧化成醌等）； 硫醇命名。 了解： 醇的結(jié)構(gòu)、分類、物理性質(zhì)； 醇脫水反應(yīng)機(jī)理、正碳離子重排； 硫醇結(jié)構(gòu)及其解毒劑的知識(shí) 酚的結(jié)構(gòu)、分類，醌的結(jié)構(gòu) ； 本 章 要 點(diǎn)