石化芳烴ppt課件-資料下載頁
2025-05-04 07:49本頁面
【正文】 OHNO2定位基強(qiáng)弱： OH Cl OCH3 CH3 NH2 Cl NO2 COOH （ 2） 原有兩個(gè)取代基不同類 ， 位置由鄰對(duì)位定位基指定 。 ClC O O HNHCOCH 3NO 292 % 8 % 很少 (位阻 ) 很少 (位阻 ) CH3SO3HOHNO2NHOCH3 CH3 SO3H OCH3 NO2 CN OH Br NH2 COOH CH3 CHO COOH COOH 空間位阻 空間位阻 [練習(xí) ] OCH3 OH SO3H CH3 C(NH3)2 NO2 NH2 空間位阻 COOH CN CCl3 空間位阻 四、定位規(guī)律的應(yīng)用 1. 預(yù)測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物： 2. 指導(dǎo)多取代苯的合成 ——正確選擇合成路線： 定位規(guī)律對(duì)于合成苯的衍生物具有重大的指導(dǎo)作用，根據(jù)定位效應(yīng)，可以適當(dāng)?shù)匕才鸥鞑胶铣煞磻?yīng)的先后順序，以獲得較高的產(chǎn)率，并避免復(fù)雜的分離手續(xù)，從而提高經(jīng)濟(jì)效益。 例 1： H2SO4（ 濃 ） NO2 + HNO3 Δ NO2 Cl Cl2, Fe Δ HNO3,H2SO4 （ 濃 ） Cl Δ Cl NO2 Cl2, Fe Δ Cl NO2 + 由苯合成①間硝基氯苯；②鄰、對(duì)硝基氯苯。 例 2： S O 3 HC H 2 C H 3S O 3 HC H 2 C H 3H 2S O 45 0 ~ 6 0 C。SO3HC2 H5 C lA lCl3A lC l3C 2 H5 C lC H 2C H 3H 2S O 410 0 C。C ( C H 3 ) 3S O 3 HN O 2C ( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 3N O 2( C H3) 3CXAl Cl 3H N O 3H 2 S O 4H2 SO4C ( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 3S O 3 HH2 S O 4( CH3 )3 CXA lC l3H N O 3 + H 2 S O 4幾 乎 1 0 0 % 的 對(duì) 位 產(chǎn) 物 【 例 3】 C lS O 3 HN O 2C l C lN O 2H N O 3H 2 S O 4H2 SO4Cl / Fe對(duì) 位 產(chǎn) 物 占 6 9 . 5 %C l C lS O 3 HH 2 S O 4H N O 3 + H 2 S O 4Cl / Fe1 0 0 C。 【 例 4】 定位規(guī)則在合成中應(yīng)用 C lN O 2S O 3 H800CFe,Cl2Cl9 5 1 0 0 0C濃 H 2S O 4ClSO 3H6 7 % H N O 3C02 0 4 0C H 3N O 2B rCH3ClAlCl3C H 3F e , B r 2C H 3B rH N O 3H 2 S O 4【 練習(xí) 】 167。 37 稠環(huán)芳烴 稠環(huán)芳烴是指多個(gè)苯環(huán)共用兩個(gè)或兩個(gè)以上碳原子的芳烴。 萘是最常見、最重要的稠環(huán)芳烴。它是煤焦油中含量最多的一種化合物，含萘 610%。存在于中油、重油餾分中，冷卻即結(jié)晶析出。 冷卻 稀 NaOH 煤焦油 粗萘 水蒸氣蒸餾 或升華 洗去酚 稀 H2SO4 洗去吡啶 純萘 萘是白色光亮的片狀結(jié)晶，熔點(diǎn)℃ ，沸點(diǎn) 218℃ ，有特殊氣味，易升華，不溶于水，易溶于醇（熱的）、醚等有機(jī)溶劑。 1234567891 012345678 91 0123456789 1 012345678 91 0萘 蒽菲或αβγ αβ一、萘 12345678 12345678 91 0123458 91 0? ? ? ? ? ? ? ? 一般常用下式表示 : 萘的構(gòu)造式： α α β β 1 2 3 4 5 6 7 8 在萘的構(gòu)造式中， 8四個(gè)碳原子的位置相同，稱 α 位；而 7四個(gè)碳原子的位置也相同，稱 β 位。因此，萘的一元取代物兩種異構(gòu)體，即 α 取代物或 β 取代物。 Br Br SO3H OH 2溴萘 1溴萘 1萘磺酸 2萘酚 或 β溴萘 或 α溴萘 或 α萘磺酸 或 β萘酚 1234567891 012345678 91 0123456789 1 012345678 91 0萘 蒽菲或αβγ αβ5溴 1甲基萘 5硝基 2萘酚 8羥基 1萘磺酸 OH Br OH SO3H CH3 NO2 Cl Cl CH3 SO3H NO2 NO2 ?氯萘 ?氯萘 ? 萘的二元取代物 對(duì)甲萘磺酸 1,5二硝基苯 ? 萘的一元取代物 ： ? 萘為白色晶體 ,熔點(diǎn) ℃ ,沸點(diǎn) 218℃ ,有特殊氣味 (常用作防蛀劑 ),易升華 . ?不溶于水 ,而易溶于熱的乙醇和乙醚 . ? 萘在染料合成中應(yīng)用很廣 ,大部分用來制造 鄰苯二甲酸酐 . ?萘的 ?位比 ?位活性高 ,一般得到 ?取代產(chǎn)物 . + H N O 33 0 ~ 5 0 o CH 2 SO 4+ H 2 ONO 2α硝基萘 （一）取代反應(yīng) 萘的親電取代反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在電子云密度較高的 α 位。 鹵 代 ： + C l 2F eC l硝化 + H2SO40 ~ 6 0 oCSO3H165 oC SO3HH2SO4, 16 5 oC萘磺化反應(yīng)的產(chǎn)物因反應(yīng)溫度而異： F C 酰 基 化 ：C H 3 C O C l A l C l 3C S 2 , 1 5 C。C H 3 C O C l A l C l 3 2 5 C。C 6 H 5 N O 2 ,C O C H 3C O C H 3C O C H 3+3 1 ?萘比苯容易氧化 ,不同條件下得到不同氧化產(chǎn)物 例 1:一個(gè)環(huán)被氧化成醌 (?萘醌 ): 例 2: 一個(gè)環(huán)在強(qiáng)烈氧化下破裂 : 1,4萘醌 鄰苯二酸酐 ?鄰苯二酸酐是許多合成樹脂 ,增塑料 ,染料等的原料 . (二 ) 氧化反應(yīng) CCOOOV2O5(空氣 ) 400~500℃ OOCrO3， CH3COOH 10~15℃ N a , E t O H1 0 ~ 1 5 C。1 , 4 二 氫 萘H 2 P d C , , P或 N a H g , E t O HH 2 , R h C 或 P t C, P1 , 2 , 3 , 4 四 氫 化 萘 十 氫 化 萘（三）加氫反應(yīng) 煤焦油的某些高沸點(diǎn)餾分能引起癌變 . 有機(jī)化合物與環(huán)境污染 1,2,5,6二苯并蒽 (顯著致癌性 ) 芘 (bi) 3,4苯并芘 (高度致癌性 ) 1256—— 多環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與致癌性 (1) 當(dāng)蒽的 10位或 9位上有烴基時(shí) ,其致癌性增加 : 6甲基 5,10亞乙基 1,2苯并蒽 10甲基 1,2苯并蒽 ? 致癌烴 多為 蒽 和 菲 的衍生物 2甲基 3,4苯并菲 1,2,3,4二苯并菲 (2) 致癌烴中的菲衍生物
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1