有機化學(xué)第五章芳烴-資料下載頁
2025-01-15 23:21本頁面
【正文】 a2C O3O HN O2N O2+100 ℃HClN O2N O2O2NO N aN O2N O2O2NN a 2 C O 3O HN O2N O2O2N+35 ℃ 167。 56 多環(huán)芳烴 含有兩個或兩個以上的苯環(huán)結(jié)構(gòu)的芳烴 。 分類 （ 1）聯(lián)苯及聯(lián)多苯 （ 2）多苯代脂烴類 ( ) 2 C H2（ 3）稠環(huán)芳烴 萘 蒽 菲B r 2F eB rF eB r 2 B r B r混 酸N O 2 N O 2O 2 N聯(lián) 苯H 3 C H N O 3H 2 S O 4H 3 CO 2 Nβ 或12345678ααααβ β β 或12345678 910蒽 或123456789 10菲 稠環(huán)芳烴 萘 （ 1）結(jié)構(gòu) 與苯類似，均為環(huán)狀共軛體系 π66 π1010 π1414 共軛能 （ kJ/mol） 152 255 382 351 每個環(huán)的共軛能 （ kJ/mol） 152 128 127 117 化學(xué)反應(yīng)活性 活 潑 性 增 加 π1414 鍵長平均化并不徹底 。 （ 2）性質(zhì) A、親電取代 萘的 α位活性大于 β位 YH+YH+萘的 α位被取代時，中間體正碳離子的最穩(wěn)定共振結(jié)構(gòu)式： HY+萘的 β位被取代時，中間體正碳離子的最穩(wěn)定共振結(jié)構(gòu)式： ?位取代兩個共振式都有完整的苯環(huán)。 ?位取代只有一個共振式有完整的苯環(huán)。 H N O 3 H2 S O 4N O 2,C l2 , F e C l31 0 0 ~ 1 1 0 ℃－氯 苯 9 5 ％αCl鹵代： 硝化： 磺化： 100% H 2 S O 4＜ 80 ℃S O 3 H96%100 ％ H 2 S O 4165 ℃S O 3 H85%165℃H S O3H空間位阻較大 動力學(xué)控制步驟 熱力學(xué)控制步驟 S O 3 H N a O H300CO N a O HS O275C 減壓.2H ON H 2150 ℃ 6 M P aN a H S O 3 , H 2 O( N H 4 ) 2 S O 3 , N H 3 ,C H 3 C O C l , A lC l 3C S 2C O C H 3, 1 5 C付氏酰基化 B: 萘環(huán)上取代基的定位效應(yīng) 從動力學(xué)考慮 活化基團使反應(yīng)在同環(huán)發(fā)生。鈍化基團使反應(yīng)在異環(huán)發(fā)生。 ?位優(yōu)于 ?位。 從熱力學(xué)考慮 6位， 7位空阻小，所以，在 6， 7位取代是熱力學(xué)控制的產(chǎn)物。（磺化，?；? G ( m )G ( m )G ( o ,p )G ( o ,p )熱 熱 熱 熱 主 主 主 主 主 主 O HH 2 S O 4O HS O3H主要產(chǎn)物 活化同環(huán)，同環(huán)取代 C H 3 H N O3C H 3 C O O H ( C H 3 C O ) 2 O5 0 ~ 7 0 C,C H3N O 2N O 2 H N O3H 2 S O 4N O 2H N O 3H 2 S O 4N O2N O2N O2N O2+15% 45%N O2N O2N O2N O2+鈍化同環(huán)，異環(huán)取代 O HH2S O440℃ 95℃ 180℃ O HS O 3 HO HS O 3 HO HH O 3 S定位規(guī)律也有例外，如： C、氧化與還原反應(yīng) H A cOOC r O3，1 0 ~ 1 5 CC 2 H 5 O HN a +78C2H , Ni 或 P d C加熱 , 加壓2 , R h C 或 P t C加熱 , 加壓HO2V2O5OO( 空氣 )4 0 0 ~ 5 0 0 CCCO， D、蒽比萘更容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。蒽的 γ位最活潑，反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在 γ位。 B r2/ H A c混 酸C H3C O C lA l C l3B rN O 2C O C H 3OOK2C r2O7H2S O4,Δ ， ~ 9 0 %HHHH2C 2 H 5 O HH , 亞鉻 酸銅 或 N a +9,10蒽醌 9,10二氫化蒽 OOOOOO+BrHHBrB r 2 C C l4,0C9,10二溴 9,10二氫化蒽 E、 菲芳香性與穩(wěn)定性皆比蒽強 ， 化學(xué)活性比蒽弱 ， 性質(zhì)與蒽相似反應(yīng)首先發(fā)生在 γ位 。 B r 2 F e B r 3Br,K2C r2O7H2S O4C r O3O OH AC+或9 , 1 0 菲醌+C2H5O HHH H HNa +9 , 1 0 二氫 化菲O3C H OC H O(2) Zn/H2O (1) 167。 57 芳烴的芳香性 具有 平面閉合共軛體系 的環(huán)狀化合物， π電子數(shù)符合 4n+2時，該化合物就具有芳香性。 這個規(guī)則稱為 休克爾規(guī)則 ，或 4n+2規(guī)則。 常見的具有芳香性化合物： 一、輪烯芳香性的判別： 分子式符合 (CH)n的環(huán)多次甲基化合物稱為輪烯。 (CH)10 10輪烯 H H如： 判別輪烯芳香性的原則： （ 1）輪烯是非擴張環(huán)，有環(huán)內(nèi)氫與環(huán)外氫。環(huán)內(nèi)氫在高場， 環(huán)外氫在低場時有芳香性。 （ 2）環(huán)碳必須處在同一平面內(nèi)。 （ 3）符合 4n+2規(guī)則。 H HH HH HH HH HHHHHHH10輪烯因環(huán)內(nèi)氫的相互作用，使C不能同處在同一平面內(nèi)，無芳香性。 14輪烯 有芳香性 環(huán)內(nèi)氫 0 ppm 環(huán)外氫 ppm 16輪烯 無芳香性 18輪烯 有芳香性 1）環(huán)丙烯正離子 π2 2 Cl S b C l 5 S b C l6+ + .二、芳香性離子 2） 環(huán)戊二烯負離子 ( C H 3 ) 3 C O K ( C H3 ) 3 C O H++K +3）環(huán)庚三烯正離子（又稱 正離子） H H( C 6 H 5 ) 3 CS O 2 ( C6 H 5 ) 3 C H+ + ++ π5 6 π7 6 5）環(huán)辛四烯雙負離子 三、交叉共軛體系 茚和 交叉共軛體系是指：兩個環(huán)共用一邊，也共用這邊上兩個碳的 ?電子，電子可以在兩個環(huán)之間流動。 2Na + H2 2 N a+2茚負離子 封閉共軛體系，平面，每環(huán)有 6個電子。 茚 2567891 0431+五元環(huán)和七元環(huán)均有芳香性，親電取代反應(yīng)主要在五元環(huán)上發(fā)生， 1， 3位易被取代。 + 杯烯 ： + = 1 8 . 6 8 1 0 3 0 C m μ 卓酮： O O + O O H + O O H 卓酚酮 有芳香性
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