[理學]第八章芳烴-資料下載頁
2025-10-07 21:29本頁面
【正文】 E β位取代碳正離子中間體只有一個極限式具有完整的芳香六隅體 α位取代碳正離子中間體有兩個極限式具有完整的芳香六隅體 α位取代產(chǎn)物是動力學控制產(chǎn)物（速度控制產(chǎn)物） β位取代產(chǎn)物是熱力學控制產(chǎn)物（平衡控制產(chǎn)物） BrBr2/ C C l4回流ClCl 2 / F e△NO 2混酸30 ～ 60 0 CC O C H 3+CH 3 C O C lA l C l 3 / C S 2 （ 3 ： 1 ） 難分離C O C H 3C O C H 3CH 3 C O C lA l C l 3 / P h N O 2H SO 3 HH 2 SO 4濃＜ 80 0 CBr CH3SO 3 HH 2 SO 4濃160 0 C濃 H 2 SO 4 / 160 0 C?（ 2）氧化反應 （比苯易，主要發(fā)生在 α位，且優(yōu)先氧化水利化了的苯環(huán)） ?（ 3）還原反應（比苯易） OOC r O 3 / C H 3 C O O HOOO/ V 2 O 5空氣400 0 CNO 2 NO 2C O O HC O O H氧化N H 2H O O CH O O C氧化N a / N H 3 ( 液 )醇 （ B i rc h ? 反應）H 2 / N i△ 、 P1 ， 2 ， 3 ， 4 四氫萘H 2 / P t C十氫萘? 4 蒽和菲的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) ?（ 1）結(jié)構(gòu) 蒽（線形稠合） 菲（角形稠合） 134567811222334455667788991010109（三環(huán)共平面，具有芳香大鍵，有三個芳香六隅體） ?（ 2）性質(zhì) ?（ a）氧化和還原 （比萘容易，反應發(fā)生在 9， 10位） N a / C 2 H 5 OH回流9 ， 10 二氫蒽OO9 ， 10 二蒽醌K 2 Cr 2 O 7 / H+?（ b）親電取代和加成 一般得混合物和多元取代物，合成價值??； 菲溴化可得 9位產(chǎn)物，也可發(fā)生 9， 10位加成 ?（二）聯(lián)苯 2 239。6 639。? 晶體中：兩個苯環(huán)共平面，排列緊密，有較高晶格能 ? 溶液或氣相中：不存在來自晶格能的穩(wěn)定作用。 2， 2’位和 6， 6‘位兩對氫間有排斥力， 使兩個苯環(huán)不共平面， 但不影響自由旋轉(zhuǎn) ?若 2， 6， 2’， 6’位引入大體積取代基，兩苯環(huán)繞單鍵旋轉(zhuǎn)受阻， 使兩苯環(huán)互相垂直。 ?當取代基不同（ 2≠6 ， 2’≠6’）時無對稱因素（ σ， i），分子 存在手性軸，有手性，存在對映異構(gòu) C O O H O 2 NH O O CNO 2 O 2 NC O O H NO 2 H O O C?（三）非苯芳烴 ? 1 休克爾 (H252。ckel)規(guī)則 判斷化合物是否具有芳香性的規(guī)則，也稱 4n+2 規(guī)則： 在平面環(huán)狀共軛體系中， π電子數(shù)符合 4n+2(n=0、 2…) ， 該體系才具有芳香性 ?（ 1）平面環(huán) ?（ 2）構(gòu)成環(huán)的原子必須是 SP2 雜化原子 ?（ 3） π電子數(shù)必須等于 4n+2 ? 2 輪烯的芳香性 單環(huán)共軛多烯統(tǒng)稱輪烯 H H[4]輪烯 （無） [6]輪烯 （有） [8]輪烯 （無） [10]輪烯 （無） [14]輪烯 （無） [18]輪烯 （有） ? 3 環(huán)狀正負離子的芳香性 O+ OSP3 SP2 SP2 正離子不提供電子； 負離子提供 2個 π電子 無 無 有 O+ OSP3 SP2 SP2 ?（ 1） ?（ 2） 無 有 無 O+O?（ 3） π電子數(shù) 2 2 6 6 6 10 —— 均具有芳香性 OO O O+ +++ =O O =
教學課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1