立體化學(xué)簡述ppt課件-資料下載頁
2025-05-02 18:09本頁面
【正文】 子的本質(zhì) ? 雖然一個(gè)分子的某一構(gòu)象比其它可能的構(gòu)象穩(wěn)定，但這并不是說這個(gè)分子就一定以這種構(gòu)象參加反應(yīng)。 40 構(gòu)象分析的基本原理 ? 構(gòu)象最小改變原理 ? 初產(chǎn)物與反應(yīng)物在構(gòu)象上盡可能少改變的反應(yīng)方向是主要的反應(yīng)方向 ? 原因：過渡態(tài)能量較低，活化能較少。 41 構(gòu)象分析的基本原理 ? 構(gòu)象最小改變原理 ? 符合構(gòu)象最小改變原理的反應(yīng)方向，活化能低，初產(chǎn)物是動(dòng)力學(xué)控制的主要產(chǎn)物（ PI）。 ? 另一產(chǎn)物（ PII）在熱力學(xué)上可以是比較穩(wěn)定的，也可以是比較不穩(wěn)定的。 R PI + PII ? 若反應(yīng)是不可逆的， PI應(yīng)當(dāng)是主產(chǎn)物。 ? 若反應(yīng)是可逆的，同時(shí) PI是熱力學(xué)較不穩(wěn)定的產(chǎn)物， PI逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)?PII，最后達(dá)成一定的平衡比例，主產(chǎn)物可能為熱力學(xué)控制的產(chǎn)物。 42 構(gòu)象分析的基本原理 ? “禁止構(gòu)象” 禁止構(gòu)象是指這類構(gòu)象出現(xiàn)的可能性太小，于是在計(jì)算某一化合物的旋光性的特定情況下，可以忽略不計(jì)，并非不是完全不能出現(xiàn)的意思。 ? 五原子重疊構(gòu)象 ? 雙鄰位交叉型構(gòu)象 43 構(gòu)象分析的基本原理 ? “禁止構(gòu)象” ? 五原子重疊構(gòu)象 HHHHC H 3C H 3C H 3C H 3HHHHHH正 丁 烷 的 四 原子 重 疊 型 構(gòu) 象正 戊 烷 的 五 原子 重 疊 型 構(gòu) 象M e M et B u對于構(gòu)象轉(zhuǎn)變能力有限的環(huán)形化合物，特別是稠環(huán)化合物，五原子重疊 型構(gòu)象出現(xiàn)的可能性大一些。 44 構(gòu)象分析的基本原理 ? “禁止構(gòu)象” ? 雙鄰位交叉型構(gòu)象 B CA雙 鄰 位 交 叉 型 構(gòu) 象當(dāng) A、 B、 C均為比 H大的原子或基團(tuán) 時(shí)， 就是一個(gè)含雙鄰位交叉型構(gòu)象的禁止構(gòu)象 M eM e M eM e45 構(gòu)象分析與不對稱合成 ? Cram規(guī)則： 總的概念： 對羰基碳原子發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)物的優(yōu)勢構(gòu)象，決定主要產(chǎn)物的構(gòu)型。 Around and beyond Cram39。s Rule Chem. Rev. 1999, 99,11911223 46 構(gòu)象分析與不對稱合成 ? Cram規(guī)則： （ 1） （ 2） A. 非螯合 47 構(gòu)象分析與不對稱合成 ? Cram規(guī)則： B. 螯合 （ 3） 48 構(gòu)象分析與不對稱合成 ? Cram規(guī)則： C. α碳原子上連有電負(fù)性基團(tuán) Conforth規(guī)則 （ 4） 49 構(gòu)象分析與不對稱合成 ? Cram規(guī)則： D. 在親電加成反應(yīng)中的應(yīng)用 50 構(gòu)象分析與不對稱合成 ? Prelog規(guī)則 51 結(jié)束語
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1