第十五章硝基化合物及胺-資料下載頁
2024-10-24 13:50本頁面
【導讀】1．握硝基化合物及胺的分類、命名法和結構。2．掌握胺的化學性質：堿性，胺的鑒別，季銨鹽的性質及霍夫曼規(guī)則。4．理解三種分子重排反應的實例。6．了解硝基化合物的性質、制法以及重要代表物。8．了解相轉移原理作為有機合成新方法的原因。含氮有機化合物，1．烷烴的硝化：。一元芳香硝基化合物是高沸點液體，多數(shù)是有機物的良好溶劑。不溶于水，有毒。二元和多元芳香硝基化合物為無色或黃色固體。硝基的IR光譜在1365-1335cm-1，1550-1510cm-1處有吸收峰。一元氯化硝基苯是橡膠，醫(yī)藥和染料工業(yè)的重要原料。多元硝基化合物是炸藥。硝基苯在酸性條件下用Zn或Fe為還原劑還原，其最終產物。硝基化合物在酸性條件下反應，經過下列幾步還原為一級胺，在芳香親核取代反應中，硝基是一個活化的鄰對位定位基。氨或胺與醇也發(fā)生烷基化反應得到伯胺、仲胺、叔胺。
【正文】 H 2 OOONH 2CH 3 COClCH 3NHOCCH 3CH 3NHOCCH 3COOHNH 2COOHKMnO 4 ,H+H 2 O,H+、季銨堿 命名與制法： 命名： R4NX 季銨鹽 R4NOH 季銨堿 （ CH3)4NBr (CH3)3C6H5CH2NCl 溴化四甲 銨 氯化三甲基芐基 銨 （ CH3)4NOH (CH3)3C6H5CH2NOH 氫氧化化四甲 銨 氫氧化三甲基芐基 銨 制法：叔胺烷基化得到季銨鹽，季銨鹽用濕氫氧 化銀（ AgOH)或 KOHaq處理得到季銨堿 (CH 3 ) 3 NCH 3 Br(CH 3 ) 4 NBrAg 2 O,H 2 Oor KOHaq(CH 3 ) 4 NOH主要用途 ? 1176。 表面活性劑、抗靜電劑、柔軟劑、殺菌劑。 ? 2176。 動植物激素。 ? 如： 矮壯素 ? 乙酰膽堿 ? ? 3176。 有機合成中的相轉移催化劑。 P382 C lC H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 3 C lC H 3 NC H 2C H 3C H 2 C H 2 O C C H 3 O HO人 體 神 經 刺 激 傳 導 中 的 重 要 物 質與 神 經 分 裂 癥 的 神 經 紊 亂 有 關 季銨鹽和季銨堿的性質： 季銨鹽是鹽 ， 離子型化合物 ， 溶于水 ， 導電 。 季銨堿是強堿 ， 類似強無機鹼 。 季銨堿加熱分解 ： (CH3)4NOHCH3OH + (CH3)3N(CH3)3C2H5NOH(CH3)3N + H2O + CH 2 =CH 2(CH3)2C2H5NCH2CH2CH3OHCH2=CH2+ H2O + (CH3)2NCH2CH2CH3CH3CHCH2CH3N(CH3)3OH(CH3)3N+ H2O+CH2=CHCH2CH3NCH3CH2CH2CH3CH3I N(CH3)2CH2CH2CH3季銨堿加熱消除是 Hofmann消除 ， 得到取代少的烯烴 ， 這點與鹵代烷消除正相反 。 思考題：化合物 (A)的分子式是 C8H17N,與過量 CH3I烷基化后再用濕氫氧化銀處理得到C10H21N,后者進一步甲基化轉變?yōu)闅溲趸?，再熱解生成三甲胺 ， 1， 5－辛二烯和 1， 4－辛二烯 ， 試推測 （ A)的結構并寫出各步反應 。 相轉移催化劑及催化原理： 相轉移催化是指：一種催化劑能加速，或者能使分別處于兩種互不相溶的溶劑中的物質發(fā)生反應，反應時，催化劑把一種實際參加反應的實體，從一相轉移到另一相中，以便使它于底物相遇而發(fā)生反應。這種現(xiàn)象和過程叫相轉移催化（作用），這種催化劑叫相轉移催化劑。如：季銨鹽、冠醚等。 在有機合成中常遇到非均相有機反應，這類反應的速度很慢，效果差。如： 要使它們發(fā)生反應，傳統(tǒng)的最好方法就是用能使兩種反應物都能溶解的溶劑，例如 DMSO、 DMF或 、不易回收，同時一旦混入一點水，對反應很不利。新的解決辦法是應用相轉移催化作用，即在兩相體系中加入少量的相轉移催化劑，它可穿過兩相之間的界面，把反應實體（ CN）從水相轉移到有機相中，使它與底物（ RX）反應，并把反應中的另一種負離子帶入水相中，而相轉移催化劑沒有損耗，只是重復地起“轉送”負離子的作用 。 Ⅲ 腈和異腈 。 ? 。 ? 。 ?
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