色譜分析概論[1]ppt---盧佩章院士-資料下載頁(yè)
2025-01-20 11:20本頁(yè)面
【正文】 ? 固定相是離子交換劑 —— 常見的是 離子交換樹脂，是具有網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)高分子的聚合物。如，苯乙烯和二乙烯苯聚合 ，其中二乙烯苯是交聯(lián)劑。 ? 交聯(lián)度 (degree of cross linking) —— 指交聯(lián)劑在原料中所占總重量的百分比 ? 理論交換容量 (exchange capacity)—— 每克干樹脂能交換離子的毫摩爾數(shù) ? 粒度 —— 指離子交換樹脂顆粒的大小 ， 一般以溶脹態(tài)所能通過的篩孔來(lái)表示 。 ? 流動(dòng)相 —— 水、緩沖溶液、或加入少量的乙醇、四氫呋喃、乙腈等有機(jī)溶劑，提高選擇性 3．影響保留行為的因素 (1)溶質(zhì)離子的電荷和水合半徑： 價(jià)態(tài)高， K 大；同價(jià)離子， 水合離子半徑增大， K小。 常見 陽(yáng)離子在交換樹脂上的交換順序是 ： Fe3+A13+Ba2+≥pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+≥Cu2+≥C02+≥Mg2+≥Zn2+≥Mn2+Ag+Cs+Rb+K+≥NH4+Na+H+Li+ 常見陰離子在交換樹脂上的交換順序通常為 ： 檸檬酸根 P043S042INO3SCNNO2C1HCO3 CH3COO OHF 續(xù)前 ? (2)離子交換劑的交聯(lián)度和交換容量 ：在一定的范圍內(nèi)樹脂的交聯(lián)度越大，交換容量越大，則組分的保留時(shí)間越長(zhǎng)。 ? (3)流動(dòng)相的組成和 pH： 交換能力強(qiáng)的離子組成的流動(dòng)相有較強(qiáng)的洗脫能力。強(qiáng)離子交換樹脂的交換容量不隨流動(dòng)相的 pH變化，調(diào)節(jié) pH值的主要作用是控制弱電解質(zhì)離解。 （四）空間排阻色譜法 ? 要求 ： 固定相 →多孔性凝膠 流動(dòng)相 →水 —— 凝膠過濾色譜 流動(dòng)相 →有機(jī)溶劑 —— 凝膠滲透色譜 ? 分離機(jī)制 見圖示 滲透系數(shù) ][][mSP XXK ?注： Kp僅取決于待測(cè)分子尺寸和凝膠孔徑大小 ， 與流動(dòng)相的性質(zhì)無(wú)關(guān) 。 當(dāng) KP=1時(shí) ， 分子能進(jìn)入所有的孔隙 ， KP=0時(shí) ， 分子不能進(jìn)入任何孔隙 。 next 圖示 ? 分離機(jī)制 ： 利用被測(cè)組分分子大小不同 、 在固定相上選擇性 滲透實(shí)現(xiàn)分離 back 2．固定相和流動(dòng)相 ? 固定相 多孔凝膠 ， 主要性能參數(shù)是： ? 平均孔徑 ：凝膠孔徑大小 。 ? 排斥極限 ：不能滲透進(jìn)入凝膠的任何孔隙的某分子量(KP=0)。 ? 分子量范圍 ：排斥極限 (KP=0)與全滲透點(diǎn) (KP=1)之間的分子量范圍 。 ? 選擇凝膠時(shí)應(yīng)使試樣的分子量落入此范圍 。 ? 流動(dòng)相 要選對(duì)樣品的溶解好 ， 又能潤(rùn)濕凝膠 。 粘度要低的溶劑 ， 否則 ， 會(huì)限制分子擴(kuò)散而影響分離效果 。 一般水溶性試樣選水溶液 ， 非水溶性試樣選四氫呋喃 、 氯仿 、 甲苯和二甲基甲酰胺等有機(jī)溶劑 。 3．保留體積與滲透系數(shù)的關(guān)系 ? 凝膠色譜的保留值常用保留體積 (淋洗體積 )表示。當(dāng)組分的分子量在凝膠的分子量范圍內(nèi)時(shí)，其保留體積與滲透系數(shù)有如下關(guān)系： Vm為色譜柱內(nèi)凝膠的粒間體積 ， 為凝膠孔隙的總體積 。Vm近似死體積 V0， 所以 ， )1(0mSpRVVKVV ???SpR VKVV ??? 0此式表明 ， 分子線團(tuán)尺寸 (分子量 )大的組分 ， 其滲透系數(shù)小 ， 保留體積也小 ， 因而先被洗脫出柱 。 ? 結(jié)論： ? 四種色譜的分離機(jī)制各不相同，分別形成吸附平衡、 分配平衡、離子交換平衡和滲透平衡。 K分別為吸附系數(shù)，狹義分配系數(shù)，選擇性系數(shù)和 滲透系數(shù) .保留時(shí)間、保留體積和分配系數(shù)的關(guān)系皆為： ? 除了凝膠色譜法中的 K僅與待測(cè)分子大小尺寸 、 凝膠 孔徑大小有關(guān)外 ， 其他三種 K值都受組分的性質(zhì) 、 流 動(dòng)相的性質(zhì) 、 固定相的性質(zhì)以及柱溫的影響 . )1(0mSR VVKtt ???)1(0 SR VKVV ???六、參考書及文獻(xiàn) A. and Smith FJ. Chromatographic methods. 4th ed. London: Chapman amp。 Hall Ltd， 1985． 2. 達(dá)世祿 .色譜學(xué)導(dǎo)論 ． 武漢：武漢大學(xué)出版社 ， 1988. 3. 盧佩章 、 戴朝政 ． 色譜理論基礎(chǔ) (分析化學(xué)叢書 ， 第三卷 ， 第一冊(cè) )． 北京：科學(xué)出版社 ， 1989. 4. 孫毓慶主編 ． 現(xiàn)代色譜法及其在醫(yī)藥中的應(yīng)用 ． 北京：人民衛(wèi)生出版社 ， 1998. 5. Journal of Chromatography 6. Journal of Chromatography Science 7. Analytical Chemistry 8. 分析化學(xué) 9. 色譜
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