【正文】 消耗性物質(zhì)。生物富集性較弱。當濃度達到40mg/L時，對好氧降解微生物有抑制作用。在大氣中它僅以氣態(tài)的形式存在，它可以被光化學催化所誘發(fā)的羥基游離基所降解，其相應的半衰期為366年。在對流層中它不能直接進行光解反應。但在同溫層中可以接受更強的能量而進行降解，同時消耗臭氧。在對流層中它較為穩(wěn)定，可以持續(xù)保持30～50年。在土壤中， 它具有較強的遷移性，可以從濕的或干的土壤表面揮發(fā)至大氣中去。好氧降解可在7天內(nèi)降解＞87%的四氯化碳，但也有BOD測試表明，其所測得的BOD值僅為理論值的0%。在低濃度時()【接觸極限及其它】GBZ 2 2002工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值時間加權平均容許濃度TWA15 mg/m3,短時間接觸容許濃度STEL 25mg/m3，美國ACGIH，OSHA TWA 10 ppm，NIOSH STEL 2 ppm(1hr)。含四氯化碳廢水治理技術混凝及水解法廢水中的四氯化碳可以在堿性條件下進行脫氯反應，當pH值為 、溫度85℃、反應時間30分鐘時，廢水中的四氯化碳去除效率可達70%～80%[1]。廢水中的四氯化碳可以在pH為8的條件下用電石渣中和－氯化鐵混凝處理的方法進行處理，可以和鐵催化還原法結合使用，比單一的的鐵催化還原法去除率提高9～17％[2]。吸附法一些鹵烴還可以用砂來作為吸附劑來處理而取得好的效果。例如廢水中的四氯乙烯, 三氯乙烷或四氯化碳, 可通過砂層過濾而去除之, 過程簡單而且費用低廉[3]。氯仿等鹵烴可用親水性濾料進行粗粒化而去除[4]。有不少合成材料可以作為鹵烴的吸附材料。 如醚型脆性的聚氨酯泡沫塑料可用來吸附廢水中的氯仿及四氯化碳[5]。包有三氧化二鐵的氧化鎂顆?？梢詫λw中的四氯化碳進行破壞性的吸附[6]。吹脫、蒸餾法廢水中的四氯化碳可以通過吹脫[7]或多級蒸餾的方法進行進行處理[8]。氧化還原法一種新型的銅催化劑可在300～500℃及過量空氣存在下, 對二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳及1,2二氯苯進行氧化分解并生成一氧化碳、二氧化碳、氯化氫及氯氣。 過程中催化劑不易失活及流失[9]。含有機鹵素化合物的廢水可以用光分解的方法進行處理, 如能發(fā)出 172納米波長的氙燈可以用來降解四氯化碳[10]。950毫克／升的三氯乙烯在低壓汞燈產(chǎn)生的UV 催化下, 通過曝氣可使其濃度降至 ≤／升, 尾氣用UV 處理并用堿液吸收[11]。有機鹵素化合物可在 Fe(Ⅲ)的存在下在酸性條件下, 進行游離基光氧化而被去除[12]。以二氧化鈦為催化劑, 對飲用水中常見的 9 種含氯有機優(yōu)先污染物, 如三氯乙烯、四氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、六氯苯及 α、β、γ及δ六六六在低濃度下的光催化氧化下進行處理。由于污染物濃度低, 氧化耗氧量低, 自然復氧即已滿足要求, 無需曝氣充氧[13]。廢水中的三氯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烷、三氯甲烷及四氯化碳可用二氧化鈦/UV 處理, 其降解速率為三氯乙烯＞四氯乙烯＞三氯甲烷＞三氯乙烷＞四氯化碳[14]。四氯化碳可在pH 11 下用鉑化的二氧化鈦作催化劑進行光氧化分解之[15]。用紫外微臭氧技術處理自來水中常見的三氯甲烷、四氯化碳、鄰二氯苯、對二氯苯、1,2,4三氯苯及六氯苯。 與紫外臭氧技術相比, 效果基本相等, 但設備簡單, 運行費用低, 更易于推廣[16]。 當采用200 千赫的超聲時, 可以在水中產(chǎn)生羥基游離基而對四氯化碳進行降解[17]?？梢澡F屑(零價鐵)來處理地下水和飲用水中的四氯化碳和四氯乙烯, 證明其有明顯的脫氯作用, 其中鹵代烷的脫鹵速度要比鹵代烯烴要快[18]。用元素鐵或鋅可以將水相中數(shù)千 ppM 級的四氯化碳在數(shù)小時內(nèi)還原成氯仿, 同時產(chǎn)生金屬離子, 氯離子及氫氣。 其過程動力學受控于溶液的 pH, 元素金屬的表面積, 四氯化碳的濃度, 緩沖劑的選擇及溶劑組分等[19]。四氯化碳可以用Ni/Fe雙金屬進行脫氯降解，脫氯過程中會產(chǎn)生少量的氯仿[20]。水體及廢水中的四氯化碳可以用硫化鐵進行處理，可被還原城乙烯、乙烷及氯離子[21]。生化法當四氯化碳的濃度為130mg/L時對好氧降解微生物具有抑制作用，當濃度為51mg/L時對亞硝酸菌具有抑制作用。生物降解四氯化碳, 三氯化碳、三氯乙烯及四氯乙烯可用活性炭或垂熔玻璃作載體的流化床進行處理, 其中選擇基質(zhì)是很重要的。 例如要分解四氯化碳及三氯化碳, 就需要加入乙醇(70毫克／毫克)或甲醇(200毫克／毫克), 當乙醇加入量為 15毫克/毫克時, 三氯乙烯及四氯乙烯能完全地降解成順1,2二氯乙烯[22]。生長在蔗糖、甲醇或揮發(fā)脂肪酸的顆粒污泥可以不經(jīng)馴化直接降解四氯化碳，生長在甲醇上的顆粒污泥可以很快地降解四氯化碳并生成瞬時的氯仿，并很快地轉化成二氯甲烷及氯甲烷[23]。可以利用 Acetobacterium Woodii (DSM1030) 來降解二、三 及四氯化碳, 而其中四氯化碳在生物降解中產(chǎn)生一種未知結構的代謝產(chǎn)物[24]。 用厭氧升流式固定生物膜反應器來處理四氯化碳廢水, 當空塔停留時間為 20 小時時, ／升的四氯化碳在其它基質(zhì)存在的情況下, 經(jīng)過濾床一半時即可完全被除去。 當進水四氯化碳濃度提高時, 可以發(fā)現(xiàn)廢水中的氯仿濃度升高, 出水中的氯仿濃度約為進水四氯化碳濃度(摩爾)的2025%, 如主要基質(zhì)改為以醋酸鹽為唯一碳源時, 則四氯化碳的去除率急劇下降, 說明降解醋酸鹽的微生物并不適應四氯化碳的降解[25]。四氯化碳可在厭氧條件下,30℃,7天內(nèi)被分解,其分解速率與維生素B12的濃度有關, 并發(fā)現(xiàn)二價鈷離子的存在對降解是重要的。 在降解過程中可發(fā)現(xiàn)氯離子及三氯甲烷, 但沒有發(fā)現(xiàn)二氯甲烷、一氯甲烷及甲烷的存在[26]。在升流式厭氧填料床中四氯化碳可以被革蘭氏陽性菌所降解，這類細菌需要四氯化碳/醋酸鹽比為≥1，這樣四氯化碳可以完全降解，在這里醋酸鹽作為碳源及或電子供體，而四氯化碳則同時作為電子供體及受體[27]。三氯乙烯(TCE) 及四氯化碳可在厭氧條件下經(jīng) Phanerochaete chrysosporium 作用而無機化, 這種白根霉的木質(zhì)素分解培養(yǎng)液可在 9 天內(nèi)分解 % 的10 毫克／升的三氯乙烯及 %的10 毫克／升的四氯化碳, 而未經(jīng)木質(zhì)素分解的P. chrysosporium 是沒有無機化能力。 因此可見無機化過程中木質(zhì)素過氧化酶(Peroxidase) 起了重要的作用[28]。正己烷【中文名】正己烷【英文名】nHexane【CA登錄號】110543【分子式】C6H14 【分子量】【化學結構式】CH3(CH2)4CH3【外觀】無色揮發(fā)性氣體，汽油味【物化常數(shù)】蒸氣壓153 mmHg/ 25℃，℃，熔點 －℃， g/ml/25℃，揮發(fā)熱 cal/g，辛醇/水分配系數(shù)log Kow= ，～13 mg/L/20℃，溶解于醇、氯仿、丙酮及乙醚，℃， (空氣=1)，104 Pa s/20℃，空氣中飽和濃度564 g/m3/20℃, 862 g/m3/30℃?！径拘浴啃∈蠖拘暂^戊烷大三倍，LD50 大鼠經(jīng)口28710 mg/kg或45 ml/kg。LC50 小鼠或大鼠吸入48000 ppm/ 4 hr，正己烷經(jīng)呼吸或皮膚吸收進入體內(nèi)后，其代謝產(chǎn)物2,5己二酮具有周圍神經(jīng)毒性，表現(xiàn)為感覺異常、感覺遲鈍，如發(fā)麻、刺痛等?；颊咚闹挠|覺、痛覺、震動覺和位置覺均減退，并以運端為重。重者可出現(xiàn)垂腕和垂足、站立和行走困難及肌肉萎縮、手足皮膚溫度降低，跟腱反射消失，脫離接觸后3個月內(nèi)病情仍可繼續(xù)惡化，一般病程為6～30個月。刺激皮膚及鼻子，吸入5000 ppm 10分鐘會引起眩暈，25001000 ppm 12小時引起嗜睡，疲乏，食欲減退，末端感覺異常。此外還可引起中樞神經(jīng)抑制，幻覺，麻醉，神經(jīng)傳導阻礙，視力模糊等現(xiàn)象【安全性質(zhì)】易燃，可以與空氣形成爆炸混合物，蒸氣可以形成回火，%～% (體積)，閃點22℃，自燃點225℃，可用二氧化碳作為滅火劑，如儲罐，貨車著火，其安全隔離距離為800米。低閃點， mg/l【環(huán)境數(shù)據(jù)】LC50 水蚤（Daphnia magna） 50 mg/l/24 hr, LC50 金魚 4 mg/l/24 hr當濃度為10 mg/l時，對巨大海藻 (Macrocystis pyrifera)的光合能力無影響。氣態(tài)的正己烷可在大氣中被光化學產(chǎn)生的羥基游離基所分解，在空氣中的半衰期為3天。水體或土壤中可以經(jīng)生化降解而去除，但擴散至空氣中是其主要途徑。在模擬河及湖中揮發(fā)的半衰期分別為1小時及3天。水體中的生物富集作用較高，水解不是其降解主要途徑?！痉ㄒ?guī)標準】GBZ 2 2002工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值： 時間加權平均容許濃度TWA 100 mg/m3,短時間接觸容許濃度STEL 180 mg/m3，美國OSHA Standards: TWA 500 ppm (1800 mg/cu m)， NIOSH 推薦 50 ppm (180 mg/cu m)(10小時)。含己烷廢水治理技術30 份聚乙烯, 70份二水亞硫酸鈣 (也可用碳酸鈣或水泥)熔化成形, 擠壓成片, 再在80℃ 水浴中在一個方向長四倍, 此時松密度為 克/厘米3, 用作過濾濾料, 可使廢水中已烷含量從 3 毫克／升降至 毫克／升[1]。煉油廠廢水中含有苯酚 310 毫克／升及正已烷 60 毫克／升, 在加壓釜中, 加熱到 200℃, 工作壓力為 兆帕, 在足夠氧的存在下處理 1 小時, 正已烷的含量可降低到 毫克／升[2]。在化學氧化中, 以臭氧化法處理含油廢水研究得最多。 對于飽和的脂肪烴, 特別是非環(huán)烴, 由于其分子的穩(wěn)定性, 臭氧以及其它氧化劑(如氯等)的處理效果都是不理想的。 例如用三倍量的氯來處理含已烷的廢水, 基本上是無效的[3]。但是臭氧能破壞廢水中的表面活性劑, 有利于飽和烴的分離, 同時有些飽和烴在臭氧的作用下也可發(fā)生一定的降解?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn), 好氧生化處理法對大部分的烴類化合物基本上都是有效的。 戊烷、已烷、庚烷、癸烷、環(huán)已烷、乙基環(huán)已烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等均屬可以生化降解的物質(zhì)。 在合適的條件下, 上述物質(zhì)在廢水中的濃度為1000 毫克／升以下時, 對活性污泥尚不致產(chǎn)生明顯的不良作用[4]。 其處理能力一般均在 千克/()左右[5]。在厭氧(甲烷)發(fā)酵中, 有試驗表明已烷、十六烷、十七烷、1已烯、順2已烯、反2已烯、異戊二烯、1已炔、苯、甲苯、環(huán)已烷、環(huán)庚三烯、環(huán)戊二烯、苯乙烯、萘、或β胡蘿卜素不發(fā)生甲烷發(fā)酵降解、角鯊烯發(fā)生不完全的甲烷降解, 而1十六烯則降解比較完全、上述的結論是在 Methanospirillum hungatei 及 Methanothri, soehngenil 存在下所作的試驗中得到的[6]。用生化法處理烴類化合物, 在大部分情況下, 都能得到理想的效果。已烷[7]、異丁烷[8]均可有效地用生物從廢水中除去, 已烷的生化去除率可達77% 左右。在烷烴的生化降解中, 已烷、辛烷及庚烷在開始 6 小時的停滯期后, 生化氧化進行得非常順利。固定化在聚氨酯泡沫塑料中的 Pseudomonas C12 B 及 A3 可以有效降解烷烴衍生物，如n癸烷及n已烷。此外，Pseudomonas 的存在也提高了泡沫對烷烴的吸附[9]。乙腈【中文名】乙腈【英文名】Acetonitrile【CA登錄號】75058【分子式】C2H3N 【分子量】【化學結構式】CH3CN【外觀】無色液體。 【物化常數(shù)】℃，熔點45℃，蒸氣壓 mmHg/25℃，相對密度 ℃/4℃，辛醇/水分配系數(shù) log Kow= ，與多數(shù)有機溶劑互溶，與飽和烴不互溶，蒸氣相對密度 ， mg/m3。 【毒性】未被IARC列入致癌物質(zhì)名單中，EPA將其歸類為D, 即非人類致癌物質(zhì)?？梢蛭?，食入或皮膚吸收而中毒?？梢砸饜盒?、嘔吐、腹痛、腹瀉、頭痛、頭昏、喘息、心跳加速或減慢、心悸、血壓過低、失去知覺、抽搐、心博停止、嚴重時會致死。慢性中毒還有厭食、虛弱、皮炎、尿頻、蛋白尿等。往往在經(jīng)過3小時以上的潛伏期后暴發(fā)。LD50大鼠 經(jīng)口175 mg/kg或200 mg/kg, 腹腔注射920 mg/kg，皮下注射3500 mg/kg，靜脈注射1680 mg/kg，LD50 小鼠 腹腔注射175 mg/kg，經(jīng)口269 mg/kg，皮下注射4480 mg/kg，LC50 大鼠 吸入7500 ppm/8 hr，330 ppm/90天，小鼠2693 ppm/ 1 hr?！景踩再|(zhì)】～%，閃點 ℃(閉杯)，自燃點524℃，【環(huán)境數(shù)據(jù)】生態(tài)毒性 魚LC50Fathead Minnow 1640 mg/L/96 hr，在大氣中，乙腈僅以氣態(tài)的形式存在，可以被光化學催化所誘發(fā)的羥基游離基所降解，其相應的半衰期為621天。在土壤中，它具有較高的遷移性，可以從濕的或干的土壤表面揮發(fā)至大氣中去。在水體中它不易被懸浮固體及沉積物所吸附。 用活性污泥對乙腈進行生化降解試驗，如菌種未進行馴化，則效果較差。用馴化的污泥可以測得其58％的BOD理論值。馴化的污泥可以比未馴化的污泥快5倍的速率進行降解。厭氧條件下，乙腈的生物降解較困難。乙腈也可以通過揮發(fā)從水體表面揮發(fā)至大氣中去。從模擬河流及湖泊中可以測得其揮發(fā)半衰期分別為12小時及7天。生物富集性較弱。水中的水解速率較慢。在pH為7時，其水解半衰期為＞150000年。【接觸極限及其它】GBZ 2 2002工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值：時間加權平均容許濃度TWA 10 mg/m3, 短時間接觸容許濃度STEL 25 mg/m3。美國OSHA TWA 40 ppm (70 mg/m3), ACGIH, NIOSH TWA 20 ppm (34 mg/m3)。 含乙腈廢水治理技術藥廠生產(chǎn)中所排出的廢水中含有乙腈及二甲基甲酰胺，可以用鹽析的方法進行回收，％，％[1]。廢水中的乙腈可以被活性炭進行吸