酶工程10有機(jī)溶劑中的酶催化作用-資料下載頁
2025-05-26 22:00本頁面
【正文】 C 氧化 （ 2） 醇氧化 （ 3）苯酚氧化 （ 4） 羧酸氧化 （ 5） CN氧化 （１） CH, C=C 氧化 O OO HHENC O P hNC O P hOE（２） 醇氧化 OO HO HH OO H OH+ O 2E OO HO HH OOC H OH+ H 2 O 2（ 3）苯酚氧化 RO HO HROO（４） 羧酸氧化 OC O O ++ O 2磷 酸 鹽 EOO P O 3 2 + C O 2 + H 2 O 2（ 5） CN氧化 H NNNNOOH HH NNNNOOO HH+ C O 2S O D H+ H 2 O 26. 異構(gòu)化反應(yīng) NOHN H2HNON H2HHA C L 消 旋 酶D A C LR1H OR2OO HO HOH OR2O HR1O H木 糖 異 構(gòu) 酶7. CX的反應(yīng)鹵化反應(yīng)： O H I+9 0 % 1 0 %I , H 2 O過 氧 化 物 酶P h過 氧 化 物 酶B r , H 2 O 2OP hOP h B r+C IN H 2C IN H 2B r過 氧 化 物 酶B r, H 2 O 2OO 過 氧 化 物 酶C I , H 2 O 2OOC I六、非水介質(zhì)酶催化的應(yīng)用 近年來的大量研究已經(jīng)表明，在非水介質(zhì)中酶常常會(huì)有高度的選擇性，包括立體選擇性、對(duì)映體選擇性、區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性，這為非水介質(zhì)酶催化在有機(jī)合成領(lǐng)域中的應(yīng)用開辟了極有意義的新天地。 迄今為止，已有以脂肪酶、蛋白酶為典型代表的多種酶被用于非水介質(zhì)中催化酯化、酯交換、肽合成和大環(huán)內(nèi)酯合成等多種反應(yīng)，其中特別在前手性化合物的不對(duì)稱合成、對(duì)映體的選擇性拆分等方面獲得了有重要意義的應(yīng)用。 1 光學(xué)活性化合物的制備 A 可以將有潛在手性的化合物和前體通過酶催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為單一對(duì)映體的光學(xué)活性； B 可以非水介質(zhì)中的酶催化反應(yīng)合成含磷、硫、氮及金屬的光學(xué)活性化合物； C 可以利用非水介質(zhì)中的酶催化進(jìn)行外消旋化合物的拆分反應(yīng)。 ① 普萘洛爾的酶法拆分 利用 PSL（假單胞菌脂肪酶）在有機(jī)溶劑中可對(duì)外消旋的萘氧氯丙醇酯進(jìn)行水解，得到了 (R)－酯的 ee值大于 95%；而利用 PSL對(duì)消旋的萘氧氯丙醇進(jìn)行選擇性?；?，也得到了 ee大于 95%的光學(xué)活性的 (Ｒ )－醇。 水 解( R ) 型O C IO HO C IO CORP S LO C IO COR+( S ) 型e e % 9 5 %② 環(huán)氧丙醇的酶法拆分 PPL（豬胰脂肪酶）在有機(jī)溶劑中與兩相體系中可對(duì)２ ,３－環(huán)氧丙醇的丁酸酯進(jìn)行了酶促拆分。 P P L +水 解O CORO* O HOHO COROH③ 布洛芬的酶法拆分 在有機(jī)溶劑中對(duì)布洛芬進(jìn)行酶促酯化反應(yīng)時(shí)加入少量的極性溶劑，可使酶的選擇性有明顯的提高，如加入了二甲基甲酰胺后，最后得到 (S)布洛芬的 ee值從 %增加到了 91%。 C H 3OO HC H 3C H 3+C H 3OOC H 3C H 3COR( S ) 型( R ) 型+ R O HC H 3OO HC H 3C H 3脂 肪 酶酯 合 成④ ５－羥色胺拮抗物和攝取抑制劑類手性藥物 ５－羥色胺（ 5HT）是一種涉及到各種精神病、神經(jīng)系統(tǒng)紊亂，如焦慮、精神分裂癥和抑郁癥的一種重要神經(jīng)遞質(zhì)。制備過程中，成功地將非水介質(zhì)中實(shí)現(xiàn)了酶法拆分。 ( R , R ) ( S , S )NO C O C H 3C H 3C H 2 P hNO HC H 3C H 2 P h脂 肪 酶 +NO HC H 3C H 2 P h⑤ 其它手性藥物 利用脂肪酶對(duì)合成昆蟲信息素、 ?維生素 E、Ｄ 3及前列腺素類似物的重要中間體叔－ ?－苯氧酸酯進(jìn)行酶促拆分反應(yīng) , 得到了二種不同的異構(gòu)體 。 C O O C H 3O C H 2 P hC H 3C O O HC H 3 O C H 2 P hC O O C H 3C H 3 O C H 2 P h+脂 肪 酶2 旋光性聚合物的合成 利用水解酶在非水介質(zhì)中可以合成多種手性聚合物。這些手性聚合物具有廣闊的應(yīng)用前景。 非水介質(zhì)中酶催化的一些應(yīng)用 酶 催化反應(yīng) 應(yīng)用 酶 催化反應(yīng) 應(yīng)用 脂肪酶 肽合成 青霉素 G前體肽合成 蛋白酶 酰基化 糖類?；? 酯合成 醇與有機(jī)酸合成酯類 羥基化酶 氧化 甾體轉(zhuǎn)化 轉(zhuǎn)酯 各種酯類合成 過氧化物酶 聚合 酚類、胺類化合物的聚合 聚合 二酯的選擇性聚合 多酚氧化酶 氧化 芳香化合物的羥基化 ?；? 甘醇的酰基化 膽固醇氧化酶 氧化 膽固醇的測定 蛋白酶 肽合成 合成多肽 醇脫氫酶 酯化 有機(jī)硅醇的酯化
教學(xué)教案相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1