【正文】 1 0 0 o C , 1 2 h NC H C H P hNC H 3P h C H O , Z n C l 21 6 5 o C , 7 d NC H C H P h4 %NC H 3P h C H O , Z n C l 21 0 0 o C , 1 2 h NC H C H P h_ _ C H3_ _ C H3側鏈上 α— 氫的反應 64 喹啉的氧化與還原反應反應 NC r O 3o r H N O 3NH O O C _ _H O O C _ _H 2 , N i或 N a + R O H NHNH5 m o l H 2 / P tA c O H , 4 0 ℃第六節(jié) 嘧啶與嘌呤 嘧啶與嘌呤的衍生物廣泛地存在于自然界，有著重要的生理作用。其中尿嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤、鳥嘌呤組成了生命遺傳物質(zhì)核酸的堿基。 65 NN123456 嘧啶 (pyrimidine) NNN H 2O H NHNN H 2ONNO HO H NHN HOONNO HO HNHN HOOH 3 CH 3 C胞嘧啶 (C) 尿嘧啶 (U) 胸腺嘧啶 (T) 66 NN NHN123456 789NN NHN123456O HH 2 NNN NHN123456N H 2 鳥嘌呤 (G) (2氨基 6羥基嘌呤 ) 腺嘌呤 (A) (6氨基嘌呤 ) 嘌呤 一些含嘧啶環(huán)的藥物和維生素 67 VB2又叫核黃素，是生物體內(nèi)氧化還原過程中傳遞氫及電子的輔酶。人體缺少時會患口腔炎、角膜炎、結膜炎。它廣泛地存在于小米、大豆、綠色蔬菜和肉 、蛋奶等食物中。 68 一些含嘌呤環(huán)的天然產(chǎn)物 第七節(jié) 生物堿 一、定義 ：存在于生物體內(nèi)，對人和動物具有強烈生理作用的堿性含氮有機化合物。 二、生物堿的鑒別與提取 生物堿沉淀劑 ： K2HgI4 （ Mayer試劑） KBiI4 （ Dragendorff試劑） 一）鑒別 69 生物堿顯色劑： M a n d e l i n 試 劑 : 1 % （ N H 4 ) 3 V O 3 _ _ 濃 H 2 S O 4M a r q u i s 試 劑 : H C H O _ _ 濃 H 2 S O 4以及濃碘酸、濃硝酸。 不同的生物堿顯示不同的顏色。 生物堿的存在有兩個特點： 不以游離態(tài)存在，而是以有機酸鹽的形式存在于生物體內(nèi)。 不單獨存在而是一系列結構相近的生物堿同時共存。 F r o h d e 試 劑 : 1 % N a 2 M o O 4 _ _ 濃 H 2 S O 470 二）提取 有機溶劑提取法 a、 植物細粉 + 堿液（ 10%的氨水、 Na2CO3或石灰水） 游離生物堿的水溶液 有機溶劑萃取 生物堿的有機溶液 （含有非生物堿的雜質(zhì)） 稀酸 生物堿的無機 酸 鹽 水 溶 液 濃縮 氨水 游離生物堿的水溶液 （濃度很低） 有機溶劑萃取 生物堿的有機溶液 （純） 濃縮 冷卻 結晶 71 b、植物細粉 + 甲醇或乙醇 加熱 回流 有機溶劑提取液 H3+O 生物堿的無機 酸 鹽 水 溶 液 Na2CO3 游離生物堿的水溶液 （濃度很低） 有機溶劑萃取 生物堿的有機溶液 （純） 濃縮 冷卻 結晶 （將該提取液濃縮 后可得生物堿浸膏） 72 離子交換法： 陽離子 交換反應 R _ _ S O 3 H + + A H + H S O 4 R _ _ S O 3 A H + + H H S O 4 陽 離 子 交換樹脂 生 物 堿 的硫酸鹽 R _ _ S O 3 A H + + N a + O H R _ _ S O 3 N a + + A + H O H游離的 生物堿 A 有機溶劑萃取 濃縮 冷卻 結晶 ⑴、交換 ⑵、洗脫 R— ：離子交換樹脂的高分子聚合物骨架 73 三、幾種重要的生物堿 麻黃素 麻黃草莖枝中含量～ %，其中左旋麻黃素占 80%右旋假麻黃素占 20%。麻黃素的生理作用與腎上腺素類似，有興奮交感神經(jīng)、增高血壓、擴張支氣管的作用，用于治療支氣管哮喘癥。 74 麻黃素 去氧麻黃素 （冰毒） 去氧麻黃素，無色透明象冰糖，有嚴重的致幻作用和成癮性故稱冰毒。是搖頭丸（藍精靈、忘我）的主要成分。 1919年由日本化學家首次合成，日本軍國主義者曾給 “ 神風敢死隊員服用。 1996年傳入我國 75 煙堿（ Nicotine） 煙草中含有 8— 12%的 12種生物堿，其中最重要的是煙堿尼古丁。它是具有劇毒的微黃色的液體。少量有興奮中樞神經(jīng)、增高血壓的作用，量大時能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)使心臟麻痹以致死亡。因此不能入藥，但可作為殺蟲劑。顛茄堿可作為解毒劑。 76 黃連素（小檗堿） 存在于黃連和黃柏皮中。味極苦。有抑制痢疾桿菌、鏈球菌和葡萄球菌的作用，用于治療腸胃炎和細菌性痢疾。 77 金雞納堿 存在于金雞納霜樹皮中。對于某些瘧疾原蟲有殺滅作用。它是喹啉環(huán)系生物堿?；瘜W合成的治療瘧疾效果更好的一些藥物如下： 78 嗎啡 名 稱 結 構 熔 點 嗎 啡： R=R’=H 254 — 256℃ 可待因： R=CH3 R’=H 155 ℃ 蒂巴因： R=R’=CH3 176℃ 海洛因： R=R’=CH3CO — 171 — 172℃ 嗎啡存在于鴉片中。 1805年取得純品， 1952年確定其結構。有很強的止痛性能但易成癮?？纱虺砂a性小被廣泛用做局麻劑。 海洛因毒性更大。 79 顛茄類生物堿 顛茄類生物堿存在于許多茄科植物如顛茄及莨菪之中。它們都含有一個八元橋環(huán)系的結構： 其中兩個最重要的生物堿是顛茄堿和古柯堿。 80 1）顛茄堿 顛茄堿在醫(yī)學上用作抗膽堿藥，能抑制汗腺、唾液、淚腺、胃液的分泌，并能擴散瞳孔。能解除平滑肌痙攣，用于腹絞痛、胃和十二指腸潰瘍；也可用作有機磷和有機銻中毒的解毒劑。 81 2）古柯堿（可卡因） 古柯堿是南美洲產(chǎn)的古柯葉中的主要成分。其結構如下： 具有局部麻醉作用，但毒性大、易成癮。上式虛線括號內(nèi)代表藥物的有效部分。椐此化學家們合成了很多結構簡單、效果更好且不成癮的局麻劑。如： 82 同時歸納出具有下列結構的化合物都有局麻作用： 83 喜樹堿 喜樹堿存在于我國西南及中南地區(qū)喜樹的木質(zhì)及果實中，具有顯著的抗癌作用，已用于臨床，可用于治療腸癌、胃癌直腸癌及白血病。全合成工作也已完成。