【正文】 C R 39。O 酮 叔醇 酯 R CO O R 39。 39。 R 39。 M g XR CR 39。O R 39。 39。O M g X M g X ( O R 39。 39。 )R O HR 39。CR 39。R O HR 39。CR 39。腈 R CR 39。N M g X H 2 O , HR C R 39。OR 39。 M g X 7 0 ℃ R 39。 M g X 乙醚 R C R 39。 O 1） 2） R 39。 M g X H 2 O , H R C R 39。 O 1） 2） R 39。 M g X H 2 O , H R C N δ δ R 39。 M g X 酸酐與酰胺與 Grignard試劑反應(yīng)在合成上價(jià)值不大。 過(guò)氧化物的生成 酰氯或羧酸酐與過(guò)氧化鈉或過(guò)氧化氫反應(yīng)，可生成相應(yīng)的過(guò)氧化二酰。 2 ( C H 3 C O ) 2 ONa2O2 COC H 3 O O COC H 32 C H 3 C O N a過(guò)氧化乙酰 2 C O C lNa2O2 COO O CO2NaCl過(guò)氧化苯甲酰 （常用于自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑） + + + + (4)酰胺氮原子上的反應(yīng) (甲 )酰胺的酸堿性 酰胺 C H 3 C N H 2OH C lC H 3 CON H 2H C lH g OC H 3 CON H ) 2 H g( + H 2 O具弱堿性 具弱酸性 (乙 )酰胺脫水 合成腈最常用的方法之一 . C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C O N H 2C H 2 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C NC H 2 C H 3(丙 )Hofmann降解反應(yīng) 酰胺與溴或氯在堿溶液中作用 ,脫去羰基生成伯胺的反應(yīng) . ( C H 3 ) 3 C C H 2 N H 2+ 2 N a B r + N a 2 C O 3 + 2 H 2 O該反應(yīng)可由酰胺制備 少一個(gè)碳原子 的伯胺 ,產(chǎn)率較高，產(chǎn)品較純 . ( C H 3 ) 3 C C H 2 C N H 2O+ B r 2 + 4 N a O HS O C L 2 , 苯 ， 75 ~ 8 0 ℃ 8 6 % ~ 9 4 % 9 4 % 常用的脫水劑有 P2O5， SOCl2等。 R CONHHB rH OH 2 OR CONHB r H2 OH OR CON B rR C NOCO N R H 2 OR N H C O HO C O 2R N H 2Hofmann降解反應(yīng)的機(jī)理 R C O N H H B r B r δ δ N溴代酰胺負(fù)離子 異氰酸酯 （ 4） Beckmann重排： （酮肟在酸作用下重排成酰胺） C = ORR / N H 2 O H NC =RR / O H NC =RR / O H+R/ NC =R O H+H+ H2 OR C = N R/O H 2R/NC =R O H 2. .++ H 2 O R C = N R /+ H+O HR C = N R/OR C N H R/O N C = R R / O H N C = R R / H O H + R C N H R / OO HH+NO C H 3CN HO C H 3CN H 2 O H H + H N N O H O O ε 己內(nèi)酰胺 H N O O n N H ( C H 2 ) 5 C n 190。219。 186。207。 尼龍 6 聚己內(nèi)酰胺 （五）羧酸及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化 PCl3SOCl2PCl5R COO HR COC lH2OR COO O C R 39。P 2 O 5 /R 39。C O O HH 2 O ,R COO R 39。H + /R 39。O HH + /H 2 OH O /H 2 OR CON H 2NH3,H O /H 2 O ,H + /H 2 O ,R O HR 39。 C O O N aN H3N H 3R 39。 O HN H 3 ,（四）碳酸衍生物 （ 1）碳酰氯 C O + C l 2 C O C l 2制備 性質(zhì) C l C C lOH 2 ON H 3C 2 H 5 O HC l C O HOC O 2 H C lH 2 N C N H 2O C O C 2 H 5OC l C 2 H 5 O H C O C 2 H 5OC 2 H 5 O光氣 脲，尿素 (2)碳酰胺 亦稱脲 ,俗稱尿素 2 N H 3 C O 2 H 2 N C O O N H 4 H 2 N C O O N H 2+制備 性質(zhì) C O ( N H 2 ) 2H2OHO H+N H 3 C O 2+N H 4 C O 2+N H 3 C O 3 2 丙二酰脲 (巴比士酸 ) H 2 O C H 2 C O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 H 2 N H 2 N C O C 2 H 5 O N a C H 2 C O N H C O C O N H 2 尿素酶 OC N H2H 2 NN HC N H2H 2 NN HC N HH2 NN HCH2 N尿素 胍 胍基 脒基 由氨基氰與氯化銨作用可以制得胍的鹽酸鹽： H 2 N C N + H C l ( H 2 N ) 2 C N H H C l胍為吸濕性很強(qiáng)的無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn) 500C，易溶于水 。 其堿性與氫氧化鈉相仿（ pKa=）。 (3)胍 H 2 N C N H 2N H脲分子中的氧原子被亞氨基（＝ NH）取代而生成的化合物稱為胍（ guanidine） 許多衍生物在生理上有重要作用 .如 : H 2 N S O 2 N H CN H 2N HO N C N H CN H N HN H 2對(duì)氨基苯磺酰胍 俗稱磺胺胍 ,亦稱磺胺脒 嗎啉胍 課堂練習(xí)： 試比較下列酯類化合物水解的活性大?。? ( 1 ) A C O O C H 3O 2 N C O O C H 3B C C O O C H 3H 3 CD C O O C H 3C l( 2 ) A O O C C H 3B O O C C H 3O 2 N C O O C C H 3H 3 CD O O C C H 3H 2 NADBC BACD 乙酰氯與下列化合物反應(yīng)將得到什么主要產(chǎn)物？ C H 3 C C lOH 2 OC H 3 N H 2C H 3 C O O N aC H 3 ( C H 2 ) 3 O HC H 3 C O O HC H 3 C O N H C H 3( C H 3 C O ) 2 OC H 3 C O O ( C H 2 ) 3 C H 3丙酸乙酯與下列化合物反應(yīng)將得到什么主要產(chǎn)物？ H 2 ON H 3C H 3 ( C H 2 ) 7 O HC H 3 C H 2 C O O C 2 H 5O HH 2 OH+C H 3 C H 2 C O O H + C 2 H 5 O HC H 3 C H 2 C O O + C 2 H 5 O HC H 3 C H 2 C O O N H 4 + C 2 H 5 O HC H 3 C H 2 C O O C 8 H 1 7 n + C 2 H 5 O H由 CH3CHO合成 CH3CH=CHCONH2 C H 3 C H O C H 3 C H = C H C H OO H A g + ( N H 3 ) 2 O H H + C H 3 C H = C H C O O H P C l 3 N H 3 C H 3 C H = C H C O N H 2稀