【正文】 羧酸：分子中含有羧基（ COOH)的化合物。 (一 )羧酸的分類和命名 (1)分類 (甲 )按羧基所連烴基的碳架 C H C O O H C O O H C O O H O C O O HC H 3 C O O H C H 3 C H乙酸 2丁烯酸 環(huán)戊烷甲酸 苯甲酸 ?呋喃甲酸 脂肪族羧酸 脂環(huán)族羧酸 芳香族羧酸 雜環(huán)族羧酸 (乙 ) 按分子中羧基的數(shù)目 C H 3 C H 2 C O O H H O O C C O O H H O O C C O O H H O O C C H 2 C C H 2 C O O HC O O HO H甲酸 蟻酸 (2)命名 (甲 )俗名 H C O O H C H 3 C O O H 乙酸 醋酸 C H 3 C H 2 C H 2 C O O H 丁酸 酪酸 C H 3 ( C H 2 ) 1 6 C O O H十八酸 硬脂酸 COOHCOOH C H 2C O O HC O O HC H 2 C O O HC O O HC H 2C H C O O HC O O HC HC HH O O CC O O HC HC O O H 乙二酸（ 草酸 ） 丙二酸（ 胡蘿卜酸 ） 丁二酸（ 琥珀酸 ） 順丁烯二酸（ 馬來(lái)酸 ） 反丁烯二酸（ 富馬酸 ） 苯甲酸（ 安息香酸 ） （乙）系統(tǒng)命名法 (A)脂肪族羧酸 母體： 選含羧基的最長(zhǎng)連續(xù)碳鏈 ,不飽和羧酸選含羧基和不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)連續(xù)碳鏈為主鏈 . C H 2 C C H C H C O O HC H 2 C H 2 C H 2 C H 3B r C H 2 C H 2 C H 2 C O O H C H 3 ( C H 2 ) 5 C H C H 2 C H C H ( C H 2 ) 7 C O O HH O4 3 2 1 18 12 10 9 1 5 4 3 2 1 4溴丁酸 12羥基 9十八碳烯酸 4丁基 2,4戊二烯酸 H O O C C H C H C O O HC H 2 C H 3C H 32甲基 3乙基丁二酸 H O O CC CC O O HH H(Z)丁烯二酸 (B)含環(huán)羧酸 羧基與環(huán)相連 : 母體為芳烴 (或脂環(huán)烴 )名稱 +甲酸 . 對(duì)甲基苯甲酸 2,4環(huán)戊二烯甲酸 反 1,2環(huán)戊烷二甲酸 羧基與側(cè)鏈相連 : 母體為脂肪酸 . 3苯基丙烯酸 1,2苯二乙酸 3環(huán)戊基丁酸 C O O HC H 3CO O H C O O HC O O HC H C H C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 3 C H C H 2 C O O HR COO H..二、結(jié)構(gòu) P∏ 共軛導(dǎo)致鍵長(zhǎng)的平均化 羧基中的碳原子為 sp2雜化 碳原子的 3個(gè) sp2雜化軌道分別與 2個(gè)氧原子、 l個(gè)烴基的碳原子或 1個(gè)氫原子形成 3個(gè) ζ鍵，處于同一平面上 三、羧酸的物理性質(zhì) 狀態(tài)和氣味： 飽和一元羧酸 中：Ｃ 1～Ｃ 3羧酸是具有強(qiáng)烈酸味和刺激性的液體，Ｃ 4～Ｃ 9的羧酸是具有腐敗氣味的油狀液體。Ｃ 10以上的高級(jí)羧酸為蠟狀固體。脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是固體。 水溶性： Ｃ 1～Ｃ 4羧酸可以和水混溶。芳香族羧酸分子量大，難溶于水。 411碳部分溶解；羧酸鹽水中溶 解性好（長(zhǎng)鏈羧酸鹽為好的表面活性劑）。 比相對(duì)分子質(zhì)量相同的醇的沸點(diǎn)高 ,因?yàn)轸人岱肿又g 形成兩個(gè)氫鍵 ,締合成穩(wěn)定的二聚體 . 沸點(diǎn) 所有的二元酸都是結(jié)晶化合物。 R COO HH O HO HHR COO HH OCOR分子量相近的各類化合物的沸點(diǎn)由高到低的順序：酸＞醇＞醛酮＞烴 四 、 羧酸的化學(xué)性質(zhì) ① OH鍵斷裂而表現(xiàn)出酸性 ② OH被取代的反應(yīng) ③ 羰基的親核加成反應(yīng) ④ CC鍵斷裂發(fā)生脫羧反應(yīng) ⑤ αH的取代反應(yīng)。 R CHHCOO H＄ ① ② ③ ④ ⑤ R C OO或 或 R COOROC OR C OO2112 OCOR 2 多數(shù)的羧酸是弱酸， pKa約為 45 （大部分的羧酸是以未解離的分子形式存在） 1 羧酸根比較穩(wěn)定，所以羧酸的氫能解離而表現(xiàn)出酸性。 羧酸的酸性 （ 1）電子效應(yīng)的影響： 吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減少 . HCOOH C6H5COOH CH3COOH pka 3 取代基對(duì)羧酸酸性的影響 OHOOH（ 3）分子內(nèi)的氫鍵也能使羧酸的酸性增強(qiáng)。 （ 2）空間效應(yīng)： 利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)，不利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性弱 . F C H 2 C O O H C l C H 2 C O O H B r C H 2 C O O HI C H 2 C O O H吸電基 : pKa C l 3 C C O O H C l 2 C H C O O HC l C H 2 C O O HC H 3 C O O HpKa C H 2 C O O HH C C C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C O O HH 2 C C H C H 2 C O O HpKa 不同原子 不同數(shù)目 不同雜化 C H 3 C H 2 C H C O O HC lC H 3 C H C H 2 C O O HC lC H 2 C H 2 C H 2 C O O HC lC H 3 C H 2 C H 2 C O O HpKa 不同距離 供電基 : H C O O H C H 3 C O O HC H 3 C H 2 C O O HC H 3 CC H 3C H 3C O O HpKa 4 芳香羧酸的情況分析 取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 對(duì) 間 取代基具有給電子共軛效應(yīng)時(shí)，酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋? 鄰 間 對(duì) 具體分析： 鄰 位（誘導(dǎo)、共軛、場(chǎng)、氫鍵效應(yīng)、空間效應(yīng) 均要考慮。） 對(duì) 位（誘導(dǎo)很小、共軛為主。） 間 位（誘導(dǎo)為主、共軛很小。） 實(shí) 例 OHOOHO HC O O HO HC O O H誘導(dǎo)吸電子作用大、 共軛給電子作用大、 氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。 鄰 位 間位 對(duì)位 誘導(dǎo)吸電子作用中、共軛給電子作用小 。 誘導(dǎo)吸電子作用小、 共軛給電子作用大。 pka pka pka 苯甲酸的 pka 二元酸 : H O O C C O O HH O O C C H 2 C O O HH C C H 2 C H 2 C O O HpKa1 pKa1＜ pKa2 H O O C C H 2 C O O Hp K a 1 = 2 .9H O O C C H2 C O O + HpKa2O O C C H 2 C O O + H舉例 : C H 2C O OC O O HC H 2C O OC O O H誘導(dǎo)效應(yīng) 場(chǎng)效應(yīng) 吸