【正文】 基COCOO H 苯 甲 酸苯 甲 酰 基1290 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 B 酰鹵的命名 命名時(shí)可作為?；柠u化物，在?；蠹欲u素的名稱即可 C H 3 COC l COC l CC H 3OB r 乙 酰 氯 2 ， 5 環(huán) 己 二 烯 基 甲 酰 氯 4 甲 基 苯 甲 酰 溴 C H 3 C H 2 C H C B r B r O H O O C C O C l2溴丁酰溴 (?溴丁酰溴 ) 4氯甲酰苯甲酸 (對(duì)氯甲酰苯甲酸 ) 1291 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 C 酰胺的命名 1。 命名時(shí)把羧酸名稱放在前面將相應(yīng)的酸字改為酰胺即可 2。由酰基和胺或某胺組成。若氮原子上連有取代基，在取代基名稱前加 “ N” 標(biāo)記，表示該取代基連在氮原子上 3。分子中含有 ―CO―NH― 結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物稱為內(nèi)酰胺 C H 3 CON H CON （ C H 3 ） 2N O 2NC H 3O乙 酰 苯 胺 N , N — 二 甲 基 — 3 — 硝 基 苯 甲 酰 胺 N — 甲 基 — 5 — 己 內(nèi) 酰 胺 C H 31292 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 C 酰胺的命名 1。 命名時(shí)把羧酸名稱放在前面將相應(yīng)的酸字改為酰胺即可 2。由?；桶坊蚰嘲方M成。若氮原子上連有取代基，在取代基名稱前加 “ N” 標(biāo)記，表示該取代基連在氮原子上 3。分子中含有 ―CO―NH― 結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物稱為內(nèi)酰胺，需標(biāo)明 N的位次。 2 ? ? ? d e C H 3 C H 2 C H C H 2 C N H C H 3C H 3 OH C N C H 3OC H 3C O O HN H C O C H 3N,3二甲基戊酰胺 1293 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 D 酸酐的命名 由兩個(gè)羧酸的名稱加上 “ 酐 ” 字來命名。相同羧酸形成的酸酐稱為單酐；不同羧酸形成的酸酐稱為混酐?；祠麜r(shí)，通常簡(jiǎn)單的羧酸寫在前面，復(fù)雜的羧酸寫在后面。 C H 3 COC H 3 COOC H 3 COC H 3 COOC H 2OCCOO 乙 酸 酐 乙 丙 酸 酐 鄰 苯 二 甲 酸 酐1294 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 D 酯的命名 一元醇酯由 相應(yīng)的羧酸和醇中的烴基名稱組合后加 “ 酯 ” 字來命名，酸的部分包括?；?C原子 H 3 C CO C H = C HOH3 C C CH 2 O C H 2 C H 3OCOO C H 2 C H 3E t O COH 2 C CO乙 酸 乙 烯 酯丙 二 酸 二 乙 酯 乙 酰 乙 酸 乙 酯C H 3 C O O C 2 H 5乙酸 乙酯OCOCH 2苯甲酸 苯甲酯C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5乙二酸 二乙酯1295 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 D 酯的命名 多元醇酯由 先寫醇名后面接酸名，最后加酯 C H 2C H 2OOC C H 3C C H 3OO乙二醇二乙酸酯 C H 2C HC H 2O N O 2O N O 2O N O 2丙三醇三硝酸酯 硝化甘油 CC H 2 O N O 2C H 2 O N O 2C H 2 O N O 2O 2 N O C H 2季戊四醇四硝酸酯 1296 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 D 酯的命名 分子中含有 ―CO―O― 結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物稱為內(nèi)酯，內(nèi)酯需標(biāo)明羥基的位次。 C H 3 COO C H = C H 2 C H 2 = C H COO C H 3 OC H 3O 乙 酸 乙 烯 酯 丙 烯 酸 甲 酯 — 己 內(nèi) 酯5?甲基 γ 丁內(nèi)酯 (3甲基 4丁內(nèi)酯 ) OH 3 CO1 2(?) 3(?) 4(?) 1297 羧酸衍生物的命名 I. 羧酸衍生物的命名 E 腈的命名 1。命名時(shí)要把 CN中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號(hào)，根據(jù)腈分子中所含碳原子的數(shù)稱為某腈； 2?；蛞詿N作為母體，氰基作為取代基，此時(shí)氰基碳原子不計(jì)在內(nèi)。 異丁腈 (2氰基丙烷 ) 苯甲腈 (氰基苯 ) C N C H 3 C H C N C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N C H 3 C H 2 C H C O O H N C ( C H 2 ) 4 C N C H 3 C N 3甲基戊 腈 (?甲基戊 腈 ) 2氰基丁酸 (?氰基丁酸 ) 己二 腈 1298 羧酸衍生物的物理性質(zhì) 性狀（相態(tài)，氣味，熔沸點(diǎn)，溶解性） R COX R COO COR R COO R R CON H 2 ( R ) R C N 酰 鹵 酸 酐 酯 酰 胺 腈 ? 低級(jí)的酰鹵和酸酐是具有刺激性氣味的無色液體； 低級(jí)的酯則是具有芳香氣味的易揮發(fā)性無色液體； 酰胺除甲酰胺和某些 N取代酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體； 低級(jí)腈為液體，高級(jí)腈為固體 R CON HH NOC RHHRCONHRRHNOCR分子內(nèi)氫鍵 分子間氫鍵 1299 羧酸衍生物的物理性質(zhì) 性狀（相態(tài)，氣味，熔沸點(diǎn)，溶解性） R COX R COO COR R COO R R CON H 2 ( R ) R C N 酰 鹵 酸 酐 酯 酰 胺 腈 ? 酰鹵、酸酐和酯分子中無氫，不能形成分子間氫鍵，所以沸點(diǎn)較相近分子量的酸低；與分子量相近的醛酮大體相近； 酰胺的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比相應(yīng)的羧酸高。當(dāng)酰胺氮原子上的氫原子被烴基取代后，分子間不能形成氫鍵，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都降低； 沸點(diǎn)：酰胺 羧酸 酸酐 酯 酰氯 一般情況下，酰氯和酯的熔點(diǎn)比較低，酰胺的熔點(diǎn)較高，不同的酸酐的熔點(diǎn)變化是較大的。 腈是較強(qiáng)的極性化合物，其沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烴、醚、醛、酮和胺的沸點(diǎn)高，與醇相近，但比羧酸的沸點(diǎn)低。 12100 羧酸衍生物的物理性質(zhì) 性狀（相態(tài)，氣味，熔沸點(diǎn)，溶解性） R COX R COO COR R COO R R CON H 2 ( R ) R C N 酰 鹵 酸 酐 酯 酰 胺 腈 ? 酰氯和酸酐不溶于水，低級(jí)的遇水分解； 低級(jí)的酰胺（如 N,N二甲基甲酰胺）能與水混溶，是優(yōu)良的非質(zhì)子極性溶劑。隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大，在水中溶解度逐漸降低 低級(jí)腈易溶于水，隨著碳原子數(shù)的增加，在水中溶解度降低。例如，乙腈與水混溶，丁腈以上難溶于水。 所有羧酸衍生物均能溶于乙醚、氯仿、丙酮、苯等有機(jī)溶劑 12101 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) 羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)分析 R C H COLCOXR C H2COOCOO R 39。CON H2( R )C ROL : 離 去 基 團(tuán) ( L e a v i n g g r o u p )R C H2R C H2R C H2H可 被 親 核試 劑 取 代可 加 成 至飽 和有 弱 酸 性12102 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) R COLN uR CON u + L羧酸的親核取代反應(yīng)實(shí)際上是按加成 ——消去 (nucleophilic additionelimination )機(jī)理進(jìn)行的，親核試劑先對(duì)?；M(jìn)行親核加成，然后再脫去一基團(tuán)完成反應(yīng) sp2 sp3 加成 消除 R C LO+ NuCORN uLR C N uO+ LR C LOd?d?12103 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) 影響反應(yīng)速度的因素分析（電子效應(yīng)和空間效應(yīng)）： 1。反應(yīng)生成四面體中間體的步驟是關(guān)鍵，?；嫉恼娦栽酱?，立體障礙越小，越有利于加成 2。離去基團(tuán) (:L－ )的堿性越弱，離去能力越強(qiáng)，越有利于消除 加成 消除 R C LO+ NuCORN uLR C N uO+ L12104 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) A。電子效應(yīng)： ① R和 L的 I越大，雙鍵碳的正電性越強(qiáng)，增加反應(yīng)活性 ② L的 +C越大，雙鍵碳的正電性越弱，減小反應(yīng)活性 。 。CR LO。R COC l R COO COR R COO RR CON H2 I 效 應(yīng)+ C 效 應(yīng)強(qiáng) 弱弱強(qiáng)結(jié) 果 ： I+ C I I I+ C+ C+ C I+ Cδδδ羰 基 碳 正 電 性少多12105 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) 。 。CR LO。A。電子效應(yīng)： ③ 離去基團(tuán) (L‐ )堿性越弱，越容易離去 L的堿性為： Cl－ RCOO－ HO— R’O－ NH2－ L的穩(wěn)定性為： Cl－ RCOO－ R’O－ NH2－ 羧酸衍生物的 親核取代反應(yīng)活性為 ： R C O C RO OR C O ROˊR C XOR C N H 2O12106 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) B?？臻g效應(yīng)： 親核加成反應(yīng)使?；荚佑?sp2雜化變成雜化 sp3，平面三角形結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)樗拿骟w結(jié)構(gòu)。如果羰基碳原子連接的基團(tuán)過于龐大，形成的四面體結(jié)構(gòu)空間擁擠，體系能量升高，反應(yīng)活性降低。 例如： 2,4,6三甲基苯甲酸 乙酯按一般酸堿催化水解是不行的。須將羧酸先溶于濃 H2SO4,使其形成酰基正離子，再加水水解 加成 消除 R C LO+ NuCORN uLR C N uO+ L12107 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) 加成 消除 R C LO+ NuCORN uLR C N uO+ L親核試劑堿性為 ： NH3ROH, H2ORCOOHHCl 12108 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) I. 羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) A 羧酸衍生物的水解反應(yīng) ——所有羧酸衍生物都能水解成羧酸 水解活性減弱 R COC lR OCOCOR 39。R COO R 39。R CON H2+ OHHRCOO HR 39。 C O OR 39。 O HR3N室溫H+or O H回流H+or O H?+R3NHCl—+R3N