【正文】 成共軛體系 → 穩(wěn)定性 ↑ 平衡體系中烯醇式的比例 ↑ 結(jié)構(gòu)不同，烯醇式的比例不同 C H 3 C C H 3OC H 2 C C H 3O HC H 3 C C H 2 C C H 3OC H 3 C C H C C H 3O HO OC 6 H 5 C C H 2 C C H 3OC 6 H 5 C C H C C H 3O HO O% 80% 99％ O HC H 3 C C H C O C 2 H 5 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 O O ％ (1)分解反應(yīng) 酮式分解 CH 3 C C H 2 COC 2 H 5 O OH 2 OOH CH 3 C C H 2 CO O OH + CH3 C C H 3 O酸式分解 CH 3 CCH 2 C O C 2 H 5 O OOH 濃 2 C H 3 C O O + C 2 H 5 OH (四 )重要個(gè)別化合物 p258~262 (2)取代反應(yīng) C 2 H 5 O N aCH 3 C C H C O C 2 H 5O OHCH 3 C C H C O C 2 H 5O ONa +RXCH 3 C C H C O C 2 H 5O OR167。 93 波譜分析 一、 IR (p239) 振動(dòng)類型 單 體 二聚體?O — H3560 ? 3500 cm13300 ? 2500 cm1?C = ORC OOH ? 1760c m1 C=C COOH ? 1720c m1Ar COOH ? 1720 cm1? 1720 cm11715 ? 1690 cm11700 ? 1680 cm1?C— O ~1250cm1 ?O— H ~1400cm1 (面內(nèi) )， ~900cm1(面外 ) 紅外光譜可為鑒定羧酸衍生物提供較多的信息。 酰鹵 ?C=O ： 1815~1750cm1(s) ?C— X： ~645cm1 酸酐 ?C=O ： 1850~1780cm1(s) 1790~1740cm1(s) ?C— O— C ： 1300~1050cm1(s) 酯 ?C=O ： 1750~1735cm1(s) ?C— O ： 1300~1000cm1(雙峰 ) 利用紅外光譜可鑒別酰胺、 N取代酰胺和N,N二取代酰胺。 酰胺的特征振動(dòng)吸收 ?N — H/c m1?C = O/c m1?N — H/c m1化合物游離態(tài) 縮合態(tài) 游離態(tài) 縮合態(tài) 游離態(tài) 縮合態(tài)?C — N/ c m1酰胺? 3350? 3180( 尖銳雙峰 )? 3350? 3180( 雙峰 )1690 ?16301650 1600 1640 ? 1400N 取代酰胺3320 ?3060? 33001700 ?16701680 ?16301550 ?15101570 ?1510? 1300N ,N 二取代酰胺1670 ?16301670 ?1630正癸酸的紅外光譜 ?O— H 4.? O— H(面外 ) 2. ?C=O 3. ?C— O 苯甲酰氯的紅外光譜 1. ?C=O ?871cm1的倍頻峰 3. ?C— C （ 871cm1） 丙酸酐的紅外光譜 1. ?C=O 2. ?C— O — C 乙酸乙酯的紅外光譜 1. ?C=O 2. ?C— O 苯甲酰胺的紅外光譜 1.?N— H 2. ?C=O 3.? N— H 4. ?C— N 二、 1HNMR RCH2COOH R2CHCOOH ?=2~ RCOOH ?=~13 ?H ?=2~3 RCOOCH— ?=~ RCONH— ?=5~ 異丁酸的 1HNMR 乙酸乙酯的 1HNMR 羧 酸 羧酸分子中不存在孤立的羰基和羥基，二者通過 p~?共軛效應(yīng)成為一體，形成羧酸特有的官能團(tuán)： —COOH。 結(jié) 構(gòu) 物理性質(zhì) 羧酸形成氫鍵的能力 與物理性質(zhì)。 本章小結(jié) 化學(xué)性質(zhì) 酸性 各類羧酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與酸性強(qiáng)弱； 取代反應(yīng) 羧基中的羥基被取代后，生成羧酸衍生物； ?H可被鹵素取代。 受熱后的反應(yīng) 一元羧酸和不同結(jié)構(gòu)的二元羧酸受熱后分別發(fā)生脫羧，分子內(nèi)脫水，脫羧和脫水同時(shí)發(fā)生，分子間脫水等反應(yīng)。 還原 羧酸衍生物 結(jié) 構(gòu) 四類羧酸衍生物， p~?共軛效應(yīng)（ +C） 和誘導(dǎo)效應(yīng)（ ?I） 的強(qiáng)弱不同，直接影響其反應(yīng)活性。 物理性質(zhì) 四類羧酸衍生物形成氫鍵的能力與物理性質(zhì)。 化學(xué)性質(zhì) 通性 四類羧酸衍生物發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)的條件，反應(yīng)活性，生成物及與羧酸羧基上的羥基被取代反應(yīng)的關(guān)系。 特性 酰胺的脫水和 Hofmann降解反應(yīng)；酯的 Claisen縮合反應(yīng)。 取代酸 醇酸的結(jié)構(gòu)不同，受熱脫水的產(chǎn)物不同； 酮酸脫羧的條件，反應(yīng)活性和產(chǎn)物； ?醇酸和 ?酮酸的氧化反應(yīng)及鑒別。 無機(jī)酸衍生物 硫酸、碳酸、磷酸的各類衍生物及其應(yīng)用；脲受熱后的反應(yīng)及縮二脲反應(yīng)。 互變異構(gòu)現(xiàn)象 定義； 酮式和烯醇式的互變異構(gòu)； 分子結(jié)構(gòu)與烯醇式的穩(wěn)定性； 乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解。